| 研究実績の概要 |
１．アルキンへの位置選択的なiodoazidationを経由するジアジドケトンの合成
前年度に報告したアルキンに対する金属を使用しない三重結合切断反応の応用として，電子供与性基を持たないアリール基とアルキル基が置換したアルキンを用いて，N-ヨードスクシンイミドとトリメチルシリルアジドとの反応を検討した．その結果，位置選択的なiodoazidationによるazidoiodoalkeneを経由してα,α-ジアジドケトンが得られることを見いだした．本反応は通常とは逆の位置選択性でiodoazidationが進行している点が興味深い．また，得られたα,α-ジアジドケトンはHuisgen環化によりビストリアゾール体へと変換することができる．
２．3価ビスマス触媒を用いたプロパルギルアルコールのタンデム反応
アルコール存在下，電子豊富なアリール基を持つプロパルギルアルコール誘導体をトリフルオロメタンスルホン酸ビスマス(III)で処理すると，Meyer-Schuster転位によるα,β-不飽和ケトンの生成と続くアルコールの1,4-付加によりβ-アルコキシケトンが得られた．通常，第一級プロパルギルアルコールはMeyer-Schuster転位が起こりにくく報告例も少ない．本反応では，電子供与性基の影響により反応性が向上しているため，第一級プロパルギルアルコールからの転位が容易に進行する．また，分子内にカルバメート基を有する基質を用いて反応を行ったところ，α,β-不飽和ケトンへのカルバメート窒素の分子内1,4-付加によりキノロンがワンポットで得られた．
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