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2013 年度 実績報告書

新規大環状化合物による包接を鍵とした金属内包フラーレンの可溶化と単離法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 25887029
研究種目

研究活動スタート支援

研究機関名古屋大学

研究代表者

大町 遼  名古屋大学, 物質科学国際研究センター, 助教 (60711497)

研究期間 (年度) 2013-08-30 – 2015-03-31
キーワード金属内包フラーレン / 環状化合物 / 包接
研究概要

金属内包フラーレンは炭素ケージ内に金属を内包した分子である。金属原子からフラーレン殻への電子移動に由来して特異な電子物性や光物性を示すことから、広範囲の応用・実用化の期待されている。しかし、その研究は未だ発展途上である。その原因として分離・精製の困難さや、溶解性の低さといった問題が挙げられるその原因としては分離・精製の障害が挙げられる。金属内包フラーレンの科学を発展させるためには、より優れた分離法の開発が不可欠である。そこで、精密に設計したπ共役骨格を有する環状化合物を合成し、その内部へ金属内包フラーレンを選択的に包接化させることで、前述の問題を解決できると発想した。
本年度では、それまでに見出しつつあったベンゼン環11個からなる大環状化合物である[11]シクロパラフェニレン(CPP)による金属内包フラーレンの抽出について更なる検討を行った。様々な種類の金属内包フラーレンとの結合定数を明らかにするとともに、アーク放電によって合成したフラーレン混合物の中からガドリニウム(Gd)原子を内包した金属内包フラーレンであるGd@C82の高純度化に成功した。
また、これらの結果をもとにして、剛直なパイ共役骨格とともにスペーサー部分を挿入した新たな環状化合物を設計し合成を行った。この化合物はCPPと比較して、より簡便に合成できるだけでなく、比較的多量に供給することが可能である。核磁気共鳴スペクトル、光吸収スペクトル、質量分析などの測定の結果から、ある一定のサイズを持つフラーレンを選択的に包接することができる性質をもつことを見出した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

CPPによる金属内包フラーレンの高純度を達成するだけでなく、新たにフラーレンを選択的に包接することができる環状化合物類を見出しつつあり、本年度としてはおおむね順調に達成したといえる。

今後の研究の推進方策

今後の研究推進に関しては、新たに見出した環状骨格をもとにして、側鎖の導入など更なる官能基の検討を行い、金属内包フラーレンの可溶化を試みるととともに実際にサイズ選択的な抽出を目指す。特に抽出に関してはCPPの場合には不可能であった、金属内包フラーレンからの取り外しについて検討を行う予定である。実際に金属内包フラーレンを様々な応用をする上で、包接後の取り外しは極めて重要であるだけでなく、繰り返し再利用による抽出も可能となると考えられる。

  • 研究成果

    (3件)

すべて 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (1件) (うち招待講演 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Size-Selective Complexation and Extraction of Endohedral Metallofullerenes with Cycloparaphenylene2014

    • 著者名/発表者名
      Yusuke Nakanishi, Haruka Omachi, Sanae Matsuura, Yasumitsu Miyata, Ryo Kitaura, Yasutomo Segawa, Kenichiro Itami and Hisanori Shinohara
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed.

      巻: 53 ページ: 3102-3106

    • DOI

      10.1002/anie.201311268

    • 査読あり
  • [学会発表] Selective Complexation and Extraction of Endohedral Metallofullerenes with Cycloparaphenylene2013

    • 著者名/発表者名
      Haruka Omachi
    • 学会等名
      16th IRTG Joint Symposium of University of Munster and Nagoya University
    • 発表場所
      University of Munster, Germany
    • 年月日
      20131111-20131112
    • 招待講演
  • [備考] 化学科の最新論文

    • URL

      http://www3.chem.nagoya-u.ac.jp/wordpress/?p=8711

URL: 

公開日: 2015-05-28  

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