| 研究課題/領域番号 |
26221301
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
川端 猛夫 京都大学, 化学研究所, 教授 (50214680)
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| 研究分担者 |
吉村 智之 京都大学, 化学研究所, 助教 (20432320) [辞退]
古田 巧 京都大学, 化学研究所, 准教授 (30336656)
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| 研究期間 (年度) |
2014-05-30 – 2019-03-31
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| キーワード | 配糖体 / グリコシル化 / 無保護グルコース / 逆合成解析 / 位置選択性 / アシル化 |
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| 研究実績の概要 |
従来、多官能基性化合物の位置選択的官能基化は基質の反応性に準拠した保護―脱保護法によって行われてきた。本研究では触媒分子による精密分子認識に立脚した多官能基性化合物の直接的な位置選択的変換法を開発する。本研究は、官能基変換の化学を中心軸として発展してきた合成化学を、分子の全体構造を見据えた“真の意味での分子変換の化学”へと進化させ、合成法の革新を目指すとともに、動的分子認識の観点から有機化学の深化を図るものである。昨年度は触媒の分子認識能を最大限に活かした合成ルートにより、配糖体天然物 tellimagrandin II 及び strictin の短段階全合成を達成した。
本年度はこれをさらに発展させ、 pterocarinin C 及び、巨大配糖体天然物 である coriariin A の短段階全合成を達成した。これらの全合成の第一段階は無保護グルコースを用いる β-選択的グリコシル化であるが、13C同位体効果により、本グリコシル化が SN2 機能で進行することを明らかにした。また、最終段階位置選択的官能基化という非古典的逆合成解析を提案し、multifidoside A-C の全合成を達成した。
さらに、位置選択的 C-C 結合形成反応への展開を意図し、γ-選択的な vinylogous aza-Morita-Baylis-Hillman 反応を開発した。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
配糖体天然物 pterocarinin C 及び巨大配糖体天然物 の coriariin A の短段階全合成を新たに達成した。これらの全合成の第一段階は無保護グルコースを用いる β-選択的グリコシル化であるが、本反応が SN2 機能で進行することを証明した。 また、最終段階位置選択的官能基化という非古典的逆合成解析を提案し、multifidoside A-C の全合成を達成した。さらに、γ-選択的な vinylogous aza-Morita-Baylis-Hillman 反応を開発した。
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| 今後の研究の推進方策 |
無保護グルコースを用いる β-選択的グリコシル化法をすでに開発しているが、本法を一般化すると共に、マンノースの直接的 β-選択的グリコシル化へと展開する。また、超分子ロタキサンの不斉識別に基づく速度論的分割を行う。また、本年度に開発した γ-選択的な vinylogous aza-Morita-Baylis-Hillman 反応を不斉反応へと展開する。
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