多官能基性化合物の位置選択的分子変換

2018 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 26221301
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 川端 猛夫 京都大学, 化学研究所, 教授 (50214680)
• 研究分担者: 上田 善弘 京都大学, 化学研究所, 助教 (90751959) ; 森崎 一宏 京都大学, 化学研究所, 助教 (80822965)
• 研究期間 (年度): 2014-05-30 – 2019-03-31
• キーワード: 配糖体天然物 / 超分子 / 不斉合成 / 分子認識 / 無保護糖 / 遠隔位不斉誘導 / フラーレン / 不斉非対称化

研究実績の概要

本研究では糖類などの多官能基性化合粒の位置選択的分子変換法の開発と、それに基づく天然物の短段階全合成に取り組んできた。一昨年度は無保護糖をグリコシルドナーとする光延条件下での位置および立体選択的グリコシル化の一般化を行い、また、本反応がSN２機構で進行することも明らかにした。昨年度は本法を利用し、巨大配糖体天然物 CoriariinA の位置選択的全合成に取り組み達成したものの、その位置選択性、及び収率が低かった。本年度はこの点を大きく改善し、CoriariinA の糖への保護基を一切用いない高位置選択的全合成を達成した。また、配糖体天然物 Punicafolin 及び Macranganin の糖への保護基を一切用いない高位置選択的全合成も新たに達成した。
また、すでに開発してた遠隔位不斉誘導法をさらに展開した、１、７ージオール類の不斉非対称化をアシル化からシリル化へと展開し、極めて高選択的な１、７ージオール類の遠隔位不斉シリル化法を開発した。さらに、プロキラルなビス-フェノール類の不斉臭素化にるる遠隔位不斉非対称化の開発にも成功した。さらに、cruved chirality を持つラセミ体開口フラーレン類の触媒的な速度論的分割に世界で初めて成功した。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

研究成果

• [雑誌論文] Intermolecular Chemo- and Regioselective Aromatic C-H Amination of Alkoxyarenes Promoted by Rhodium Nitrenoids (2018)
  • 著者名/発表者名: Arai, K.; Ueda, Y.; Morisaki, K.; Furuta, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Kawabata, T.
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 54 ページ: 2264-2267
  • DOI: 10.1039/c7cc09952e.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Asymmetric Synthesis of a-Deuterated a-Amino Acid Derivatives from the Parent a-Amino Acid via Memory of Chirality (2018)
  • 著者名/発表者名: Ohtsuki, H.; Takashima, M.; Furuta, T.; Kawabata, T.
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 59 ページ: 1188-1191
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2018.02.012.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of β-Lactams by Intramolecular Conjugate Addition of Serine and Cysteine Derivatives via Memory of Chirality (2018)
  • 著者名/発表者名: Hyakutake, R.; Yoshimura, T.; Ueda, Y.; Hayashi, K.; Furuta, T.; Kawabata, T.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 97 ページ: 1128-1147
  • DOI: 10.3987/COM-18-S(T)95
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structural properties of Axially Chiral Binaphthothiophene Dicarboxylic Acid (2018)
  • 著者名/発表者名: Murai, T.; Xing, Y.; Kuribayashi, T.; Lu, W.; Guo, J.; Yella, R.; Hamada, S.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Kawabata, T.; Furuta, T.
  • 雑誌名: Chemical and Pharmaceutical Bulletin 巻: 66 ページ: 1203-1206
  • DOI: 10.1248/cpb.c18-00668
  • 査読あり
• [学会発表] 触媒的位置選択的官能基化に基づく配糖体天然物の全合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 川端猛夫
  • 学会等名: 立命館大学創薬科学研究センターシンポジウム2018
  • 招待講演
• [学会発表] 分子認識型触媒を用いる長鎖σ-対称ジオールおよびジアミンの遠隔位不斉非対称化 (2018)
  • 著者名/発表者名: 橋本 悠、繁田 尭、平田篤志、吉田圭佑、今吉亜由美、上田善弘、川端猛夫
  • 学会等名: シンポジウム モレキュラー・キラリティー2018
• [学会発表] 触媒的アシル化によるアミノジオール類のParallel Kinetic Resolution (2018)
  • 著者名/発表者名: 権藤匠洋、久米川涼、西島秀幸、今吉亜由美、吉田圭佑、上田善弘、川端猛夫
  • 学会等名: 第16回次世代を担う有機化学シンポジウム
• [学会発表] 不斉二核ロジウム触媒の開発ー分子内Ｃ－Ｈ挿入反応を用いた置換γ-ラクトン類の不斉合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 村井琢哉、陸 文傑、栗林俊文、Yongning Xing、笹森貴裕、時任宣博、古田 巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第113回有機合成シンポジウム
• [学会発表] 動的分子認識に立脚した立体障害に依らない反応制御 -位置選択的分子変換及び遠隔位不斉誘導- (2018)
  • 著者名/発表者名: 川端猛夫
  • 学会等名: 日本プロセス化学会東海地区フォーラム
  • 招待講演
• [学会発表] Kinetic Resolution of Supramolecules via Remote Asymmetric Introduction (2018)
  • 著者名/発表者名: Takeo Kawabata
  • 学会等名: MCAsia 2018
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Catalyst controlled Regio-and Enantioselective Vinylgous Aza-mbh Reaction (2018)
  • 著者名/発表者名: Naruhiro Gondo, Katsuhiro Nakano, Ryuichi, Hyakutake, Keisuke Yoshida, Yoshihiro Ueda, Masahiro Yamanaka, Takeo Kawabata
  • 学会等名: MCAsia 2018
  • 国際学会
• [学会発表] 動的分子認識に立脚した遠隔位不斉誘導および位置選択的分子変換 (2018)
  • 著者名/発表者名: 川端猛夫
  • 学会等名: 2018理研シンポジウム：第13回有機合成化学のフロンティア
  • 招待講演
• [学会発表] Intermolecular Chemo- and Regioselective Aromatic C-H Amination of Alkoxyarenes Promoted by Dirhodium Nitrenoids (2018)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Ueda, Kenta Arai, Kazuhiro Morisaki, Takeo Kawabata
  • 学会等名: The 4th International Symposium on C-H Activation
  • 国際学会
• [学会発表] ロジウム二核錯体触媒によるシリル基β位C(sp3)-H アミノ化 (2018)
  • 著者名/発表者名: 二宮 良、新井健太、森崎一宏、上田善弘、川端猛夫
  • 学会等名: 第48回複素環化学討論会
• [学会発表] 分子内軌道相互作用を有するナフトチオフェン型二核ロジウム触媒の開発ー天然γーラクトンの不斉全合成ー (2018)
  • 著者名/発表者名: 村井琢哉、陸文傑、栗林俊文、笹森貴裕、時任宣博、川端猛夫、古田 巧
  • 学会等名: 第48回複素環化学討論会
• [学会発表] グルコースの連続的位置選択的官能基化に基づく二量体エラジタンニンcoriariin Aの全合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 芝山啓允、竹内裕紀、上田善弘、古田 巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第60回天然有機化合物討論会
• [学会発表] 分子内S-O軌道相互作用を用いた構造制御-二核ロジウム触媒を用いた高立体選択的分子内C-H挿入反応の開発- (2018)
  • 著者名/発表者名: 村井琢哉、陸 文傑、栗林俊文、Yongning Xing、郭 晶東、浜田翔平、笹森貴裕、時任宣博、川端猛夫、古田 巧
  • 学会等名: 第68回日本薬学会近畿支部総会・大会
• [学会発表] ロジウム二核錯体を用いるシリル基β位C(sp3)-Hアミノ化 (2018)
  • 著者名/発表者名: 二宮 良、新井健太、森崎一宏、上田善弘、川端猛夫
  • 学会等名: 第68回日本薬学会近畿支部総会・大会
• [学会発表] ロジウム触媒を用いたC(sp2)-Hアミノ化による遠隔位不斉非対称化 (2018)
  • 著者名/発表者名: 森崎一宏、上田善弘、川端猛夫
  • 学会等名: 第68回日本薬学会近畿支部総会・大会
• [学会発表] 無保護糖への順次位置選択的官能基化を基盤とするcoriariin Aの全合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 芝山啓允、竹内裕紀、上田善弘、古田 巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第68回日本薬学会近畿支部総会・大会
• [学会発表] 位置及びエナンチオ選択的vinylogous aza-Morita-Baylis-Hillman反応 (2018)
  • 著者名/発表者名: 権藤匠洋、百武龍一、吉田圭佑、上田善弘、川端猛夫
  • 学会等名: 第68回日本薬学会近畿支部総会・大会
• [学会発表] 脂肪族アルデヒドの分子間不斉交差アルドール反応-アセトアルデヒドへの展開- (2018)
  • 著者名/発表者名: 新宮るり、渡邉勇氏、田中雄也、馬場智明、浜田翔平、川端猛夫、古田 巧
  • 学会等名: 第68回日本薬学会近畿支部総会・大会
• [学会発表] 官能基間距離認識によるσ-ジオールの触媒的遠隔位不斉非対称化 (2018)
  • 著者名/発表者名: 上田善弘、繁田 尭、橋本 悠、Harisadhan Ghosh、藤本 匠、平田篤志、吉田圭佑、今吉亜由美、川端猛夫
  • 学会等名: 第44回反応と合成の進歩シンポジウム
• [学会発表] Dirhodium-Catalyzed Site-Selective C-H Amination (2018)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Ueda, Kenta Arai, Ryo Ninomiya, Kazuhiro Morisaki, Takeo Kawabata
  • 学会等名: The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 国際学会
• [学会発表] グルコースの連続位置選択的官能基に基づくcoriariinAの全合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 上田善弘、芝山啓允、竹内裕紀、藤森悠介、古田 巧、川端猛夫
  • 学会等名: 第11回有機触媒シンポジウム
• [学会発表] Total Synthesis of Ellagitannins based on Sequential Site-Selective Functionalization of D-Glucose (2018)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Ueda, Hiromitsu Shibayama, Hironori Takeuchi, Yusuke Fujimori, Takeo Kawabata
  • 学会等名: 日本化学会第99春季年会
• [学会発表] 触媒的化学選択的C(sp2 )-H 結合アミノ化による遠隔 位不斉誘導 (2018)
  • 著者名/発表者名: 森崎 一宏, 陳 功, 上田 善弘, 川端 猛夫
  • 学会等名: 日本薬学会第139年会
• [学会発表] 特異なキラリティを有するラセミ体開口フラーレン の触媒的速度論的光学分割 (2018)
  • 著者名/発表者名: 権藤 匠洋, 上田 善弘, 森崎 一宏, 橋川 祥史, 村田 靖次郎, 川端 猛夫
  • 学会等名: 日本薬学会第139年会
• [学会発表] ロジウム二核錯体による位置及びエナンチオ選択的 C(sp2 )-H アミノ化：分子不斉カリックスアレーンの 触媒的不斉合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 陳 功, 森崎 一宏, 上田 善弘, 川端 猛夫
  • 学会等名: 日本薬学会第139年会
• [学会発表] 軸性不斉ビナフトチオフェンジカルボン酸の合成お よび構造特性 (2018)
  • 著者名/発表者名: Yongning Xing, 村井 琢哉, 栗林 俊文, 陸 文杰, 郭 晶東, Ramesh YELLA, 浜田 翔平, 笹森 貴裕, 時任 宣博, 川端 猛夫, 古田 巧
  • 学会等名: 日本薬学会第139年会
• [学会発表] アセトアルデヒドを用いた脂肪族アルデヒドとの分 子間不斉交差アルドール反応の開発 (2018)
  • 著者名/発表者名: 渡邉 勇氏, 新宮 るり, 田中 雄也, 馬場 智明, 浜田 翔平, 川端 猛夫, 古田 巧
  • 学会等名: 日本薬学会第139年会
• [学会発表] 分子内 S-O 軌道相互作用に基づいた二核ロジウム触 媒の配座制御 - 立体選択的分子内 C-H 挿入反応の開 発・天然物への適用 - (2018)
  • 著者名/発表者名: 村井 琢哉, 陸 文傑, 栗林 俊文 , Yongning XING, 郭 晶東, 浜田 翔平 , 笹森 貴裕 , 時任 宣博, 川端 猛夫, 古田 巧
  • 学会等名: 日本薬学会第139年会
• [学会発表] Rh 触媒を用いるシリル基β位選択的 C(sp3 )-H アミノ化 (2018)
  • 著者名/発表者名: 二宮 良, 上田 善弘, 新井 健太, 森崎 一宏, 川端 猛夫
  • 学会等名: 日本薬学会第139年会
• [学会発表] 触媒的位置選択的置換基導入を基盤とする punicafolin の全合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 芝山 啓允 ,上田 善弘 , 川端 猛夫
  • 学会等名: 日本薬学会第139年会
• [図書] 有機分子触媒の開発と工業利用 (2018)
  • 著者名/発表者名: 秋山 隆彦、川端 猛夫 他
  • 総ページ数: 330
  • 出版者: シーエムシー出版
  • ISBN: 978-4-7813-1323-8
• [図書] 中分子創薬に資するペプチド・核酸・糖鎖の合成技術 (2018)
  • 著者名/発表者名: 千葉 一裕、川端 猛夫 他
  • 総ページ数: 317
  • 出版者: シーエムシー出版
  • ISBN: 978-4-7813-1320-7
• [備考] 京都大学化学研究所 物質創製化学研究系 精密有機合成化学領域 HP
  • URL: http://www.fos.kuicr.kyoto-u.ac.jp