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１本の高分子鎖を形成する重合の生長末端において、安定なドーマント種を導入し、解離後の炭素原子の電子状態を制御可能な複数の刺激を用いることで、活性種を自在かつ可逆的に変換するという新しい概念に基づく新規な共重合体の合成手法を開発・確立することを目的とする。具体的には、生長末端に従来のリビング重合同様のドーマント種を導入し、異なる複数の刺激で可逆的に活性化することで、同一のドーマント種から炭素カチオンやアニオン、ラジカルといった異種活性種へと反応系内で可逆的に変換させる全く新しいリビング重合系の開発を行った。これにより、従来の生長活性種による分類を超えた全く新しい高分子(共重合体)の開発が期待される。とくに本年度は、以下の点を明らかにした。
１．炭素―硫黄結合の活性化による光可逆変換カチオン／ラジカル重合の汎用性の拡大 本重合系の汎用性拡大を目的に、カチオン重合性モノマーとして種々のビニルエーテル、ラジカル重合性モノマーとして(メタ)アクリル酸エステルを用いた系において、官能基だけではなく、二官能モノマーへの展開を図り、光刺激による活性種のスイッチングを利用して精密に制御されたネットワーク構造の構築にも展開した。
２．炭素―ハロゲン結合を用いた炭化水素系モノマーの活性種変換型アニオン／ラジカル重合とクリック反応との組み合わせ これまで報告した工業的にも重要な炭化水素系モノマーを用いた重合系について、アニオン重合からラジカル重合・ラジカル重合への変換だけではなく、クリック反応との組合せにより、新規ブロック共重合体が得られることを明らかにした。
３．生成ポリマー解析と反応解析 上記の重合で得られたポリマーについて詳細な解析を行い、カチオン／ラジカル重合活性種変換共重合の有用性を明らかにした。
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