| 研究課題/領域番号 |
26286002
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| 研究機関 | 金沢大学 |
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研究代表者 |
水野 元博 金沢大学, 物質化学系, 教授 (70251915)
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| 研究分担者 |
井田 朋智 金沢大学, 物質化学系, 准教授 (30345607)
大橋 竜太郎 金沢大学, 物質化学系, 助教 (50533577)
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| 研究期間 (年度) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| キーワード | プロトン伝導体 / 分子運動 / 水素結合 / 固体NMR / 高分子 |
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| 研究実績の概要 |
プロトン導電性物質において，プロトン導電率の測定と固体NMR法による状態解析からプロトン伝導メカニズムの解明を行った。
ポリビニルホスホン酸（PVPA）とイミダゾール（Im）の複合体（PVPA/xIm）においては，イミダゾールの運動性に広い分布がることを重水素NMR法を用いた解析から明らかにした。アルギン酸（AA）とImの複合体（AA/xIm）との比較から、イミダゾールを取り込む高分子ホストの違いがプロトン伝導性やイミダゾールの運動性にどのように影響するかを調べた。また，試料の超高速マジック角回転による固体高分解能プロトンNMRの手法も取り入れて局所構造解析を行った。プロトン高分解能NMRの二次元二量子コヒーレント測定を行った結果、80℃付近では、イミダゾールやホスホン酸のフレキシビリティーが著しく向上していることがわかった。
ジカルボン酸イミダゾリウム結晶においては、マロン酸イミダゾリウム結晶の格子欠陥を介したプロトン伝導パスの存在を示唆する結果が得られた。セバシン酸イミダゾリウム結晶においては、試料合成の温度を調製することにより、固相-固相相転移を起こす結晶を得ている。高温相ではプロトン伝導度が急激に上昇する。固体高分解能13C NMRスペクトルの測定により、結晶中のセバシン酸とイミダゾールには複数の環境が存在し、これまでに報告されている結晶とは構造が大きく異なっていることが明らかになった。相転移点以上では、固体状態でありながら、イミダゾールは速い等方回転運動をしていることがわかった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
ポリビニルホスホン酸（PVPA）とイミダゾール（Im）の複合体（PVPA/xIm)については，複合体内部の状態の温度変化を詳細に調べることができ，プロトン伝導性との関係を明らかにすることができた。これらの結果を学術誌(Macromolecules,vol. 47,7469-7476(2014))に発表することができた。マロン酸イミダゾリウム結晶の局所構造とプロトン伝導性の関係も詳細に調べることができ，学術誌(Hyperfine Interact. vol. 230, 95-100(2015)）に発表することができた。
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| 今後の研究の推進方策 |
新たなプロトン導電性物質の開発のため，ジホスホン酸イミダゾリウム結晶の調製を行う。電場印加型NMRプローブを導入し，電場印加時のプロトン伝導性，水素結合，イミダゾールの運動性を調べる。
高分子ーイミダゾール複合体およびイミダゾールを含んだ結晶試料について固体プロトン高分解能NMR測定をさらに進める。
プロトン伝導物質のさらに詳しい状態解析ができるよう、固体重水素NMRのマジック角回転測定や二量子コヒーレント測定を実施する。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
研究を進めるうえで、プロトン導電物質の固体NMRを電場を印加した状態で測定する必要が生じた。そこで、平成26年度の研究費の一部を27年度に繰越し、27年度に電場印加型固体NMRプローブを作製することにした。
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| 次年度使用額の使用計画 |
平成27年度に電場印加型固体NMRプローブの作製を藤戸公房に依頼し、10月納入予定である。
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