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2015 年度 実績報告書

特異な光触媒能を有する超分子型ナノ細孔体の創製

研究課題

研究課題/領域番号 26286017
研究機関慶應義塾大学

研究代表者

羽會部 卓  慶應義塾大学, 理工学部, 准教授 (70418698)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワード多孔性配位高分子 / 光物理過程
研究実績の概要

ゼオライトなどの無機多孔性材料は精密に構造制御されたナノ空間内での特異な化学反応が特徴の一つとして挙げられるが、問題点として、① 構成材料自体の可視光領域での光応答性が乏しい点、② 化学的手法による新たな機能付与が限られる点 が挙げられる。本研究では上述の無機多孔性材料におけるナノサイズの反応場(ナノフラスコ)としての長所を生かしながら、有機色素会合体に特有の励起ダイナミクス発現が可能なナノ細孔体の合成と物性評価を目的とする。
27年度は高い光吸収能と電子移動特性を有するポルフィリン誘導体に対し、多孔性配位高分子的手法による分子組織化を行った。多孔性配位高分子錯体は強固な結合力に加え、結合の方向性も有しているため、距離や配向を考慮に入れた構造設計が可能となる。これら組織体における励起寿命は巨視的な形状には依存せず、近接分子間の内部構造に強く反映していることが分かった。さらに、新たに柱状配位子を導入し、局所的な内部構造の異なるポルフィリンの多孔性配位高分子錯体を従来法とコロイド法により作り分けることに成功した。特に、ポルフィリン環内部の金属との配位結合の有無を選択的に制御し、配位結合がない場合は励起状態を長寿命化し、ゲスト分子導入に伴う錯形成定数の向上にも観測された。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本申請課題における研究目的の一つに、ポルフィリン色素を用いた多孔性配位高分子の合成とその細孔構造を利用したゲスト分子導入に伴う触媒機能評価が挙げられる。27年度は一通りの合成・解析に成功しており、概ね順調であると言える。

今後の研究の推進方策

28年度は、本申請課題のもう一つの研究目的であるナノ細孔体内部での一重項分裂を発現を取り組む。アセン系もしくはペリレン系の分子を用いてナノ細孔体を構築させ、最終的にエネルギー変換系へと展開する予定である。

次年度使用額が生じた理由

装置購入の支出を比較的抑えることができたため。

次年度使用額の使用計画

消耗品購入に充てる予定である。

  • 研究成果

    (8件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 2件、 査読あり 3件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 2件、 招待講演 3件)

  • [国際共同研究] Tampere University of Technology(Finland)

    • 国名
      フィンランド
    • 外国機関名
      Tampere University of Technology
  • [雑誌論文] Control of Local Structures and Photophysical Properties of Zinc Porphyrin-Based Molecular Assemblies Structually Organized by Regioselctive Ligand Coordination2016

    • 著者名/発表者名
      T. Sakuma, H. Sakai, Y. Araki, T. Wada, T. Hasobe
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 18 ページ: 5453-5463

    • DOI

      10.1039/C5CP07110K

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Long-Lived Triplet Excited States of Bent-Shaped Pentacene Dimers by Intramolecular Singlet Fissio2016

    • 著者名/発表者名
      T. Sakuma, H. Sakai, Y. Araki, T. Mori, T. Wada, N. V. Tkachenko, T. Hasobe
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A

      巻: 120 ページ: 1867-1875

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.6b00988

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Near-Infrared Photoelectrochemical Conversion via Photoinduced Charge Separation in Supramolecular Complexes Anionic Phthalocyanines with Li+@C602015

    • 著者名/発表者名
      Y. Kawashima, K. Ohkubo, V. M. Blas-Ferrando, H. Sakai, E. Font-Sanchis, J. Ortiz, F. Fernandez-Lazaro, T. Hasobe, S. A. Sastre-Santos, S. Fukuzumi
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. B

      巻: 119 ページ: 7690-7697

    • DOI

      10.1021/jp5123163

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [学会発表] π電子集積構造の光機能化とエネルギー変換系への展開2016

    • 著者名/発表者名
      羽曾部 卓
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
    • 招待講演
  • [学会発表] 歪んだ配向を有するペンタセン二量体における分子内一重項分裂と励起ダイナミクス制御2016

    • 著者名/発表者名
      佐久間 高央・酒井 隼人・荒木 保幸・森 直・和田 健彦・TKACHENKO Nikolai・羽曾部 卓
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Photofunctional supramolecular assemblies of polycyclic aromatic hydrocarbon and porphyrin derivatives2015

    • 著者名/発表者名
      Taku Hasobe
    • 学会等名
      International Symposium for Photo- and Electro-Molecular Machines
    • 発表場所
      Toulouse(France)
    • 年月日
      2015-10-06 – 2015-10-07
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Preparation and Photophysical Properties of Molecular Architectures Composed of Polycyclic Aromatic Hydrocarbon and Porphyrin Derivatives2015

    • 著者名/発表者名
      Taku Hasobe
    • 学会等名
      227th The electrochemical Society Center Meeting
    • 発表場所
      Chicago (USA)
    • 年月日
      2015-05-24 – 2015-05-28
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2017-01-06  

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