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2014 年度 実績報告書

金微粒子触媒における電気伝導特性と触媒反応機構の研究

研究課題

研究課題/領域番号 26286054
研究機関独立行政法人産業技術総合研究所

研究代表者

秋田 知樹  独立行政法人産業技術総合研究所, ユビキタスエネルギー研究部門, 研究グループ長 (80356344)

研究分担者 前田 泰  独立行政法人産業技術総合研究所, ユビキタスエネルギー研究部門, 研究員 (30357983)
田中 真悟  独立行政法人産業技術総合研究所, ユビキタスエネルギー研究部門, 研究員 (50357448)
研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワード表面・界面物性 / 電子顕微鏡 / ナノ材料 / 走査プローブ顕微鏡 / 計算科学
研究実績の概要

触媒電気伝導測定に先行し、還元され易さの異なる11種類の金属酸化物を担体として金微粒子触媒を作製し、触媒活性との相関を調べた。その結果、担体の酸素1モル当たりの標準生成エネルギーが触媒活性とよく相関することが明らかになった。また、作製した触媒のうちAu/SnO2が特に良い活性を示した。代表的な酸化物半導体であり、センサーや電極材料として広く用いられているSnO2についてはAu触媒の担体としての報告例がほとんどなかったが、今回、試料作製法として固相混合法を適用したことで、高活性なAu/SnO2触媒を作製することができた。
また、酸化物担体として、γFe2O3を用いた場合にも低温で高い触媒活性を示すことを見出した。CO酸化活性の反応速度測定と、電子顕微鏡による粒子径分布の評価から、粒子周辺部の長さあたりの反応速度を評価し、その速度が一定であることを見出し、粒子の周縁部が活性点であることを明らかにした。また電子顕微鏡を用いて界面構造を詳細に調べ、STEM観察から界面の酸素を含めたAu(111)-γFe2O3(111)界面の原子レベルの構造について明らかにした。成果を論文として発表した。
計算では、金-酸化スズ界面での雰囲気触媒活性に関する表面ストイキオメトリ・方位依存性や金のサイズ・形状効果との関連性を解明する為、TiO2(110)表面・界面を参考に、SnO2(110)-(1x1)表面に対して表面ストイキオメトリを考慮した表面構造から、表面上に金を積層することで積層界面モデルやナノロッド界面モデルを作成した。作成したモデルに対する第一原理計算の結果、表面オフストイキオメトリの条件において強い界面形成利得エネルギーを持つこと、界面での電荷再分布の傾向が変化すること、ナノロッドエッジ近傍と界面周縁部付近でのCO分子の吸着・反応エネルギーが異なること等が判明した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

各種手法で作製した触媒試料の触媒活性の評価などが順調に進み、論文としての成果発信も順調に進んでいる。
電気伝導度の評価が当初計画とは異なる手法での評価を検討しているが、これはより高度な手法への展開であり、研究としては望ましい方向である。

今後の研究の推進方策

電気伝導の測定では、粉末試料に対するマクロな測定とともに、新たに走査プローブ顕微鏡を用いた電気伝導測定によるミクロスケールの測定も試み、より空間分解能の高い評価法などを検討している。
電子顕微鏡による界面構造の観察では、STEMにより、酸素を含んだ界面構造の観察が可能となってきており、電子線ホログラフィーなどの予備実験も始ている。

次年度使用額が生じた理由

人件費および物品費が当初の計画を下回った。特に研究の進捗状況に影響は無い。

次年度使用額の使用計画

27年度に物品等を追加する予定である。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (10件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Low-temperature CO oxidation properties and TEM/STEM observation of Au/γ-Fe2O3 catalysts2015

    • 著者名/発表者名
      T.Akita, Y.Maeda, M.Kohyama
    • 雑誌名

      Journal of Catalysis

      巻: 324 ページ: 127-132

    • DOI

      10.1016/j.jcat.2015.02.006

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] High Activity of Gold/Tin-Dioxide Catalysts for Low-Temperature CO Oxidation: Application of a Reducible Metal Oxide to a Catalyst Support2014

    • 著者名/発表者名
      Y.Maeda, T.Akita, M.Kohyama
    • 雑誌名

      Catalysis Letters

      巻: 144 ページ: 2086-2090

    • DOI

      10.1007/s10562-014-1376-4

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 同時固相混合法による金触媒の活性制御2015

    • 著者名/発表者名
      前田 泰、秋田 知樹、香山 正憲
    • 学会等名
      第115回触媒討論会
    • 発表場所
      成蹊大学(東京都)
    • 年月日
      2015-03-23
  • [学会発表] 第一原理計算による金-酸化スズ界面のCO分子吸着とその反応性2015

    • 著者名/発表者名
      田中真悟、前田 泰、香山正憲、秋田知樹
    • 学会等名
      日本物理学会第70回年次大会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      2015-03-22
  • [学会発表] 金微粒子-チタン酸ストロンチウム界面構造の電子顕微鏡観察2015

    • 著者名/発表者名
      秋田知樹、前田泰、香山正憲
    • 学会等名
      第62回応用物理学会春季学術講演会
    • 発表場所
      東海大学(神奈川県)
    • 年月日
      2015-03-12
  • [学会発表] in-situ電気伝導測定による金触媒の反応機構の解析2015

    • 著者名/発表者名
      前田 泰、飯塚泰雄、香山 正憲
    • 学会等名
      第62回応用物理学会春季学術講演会
    • 発表場所
      東海大学(神奈川県)
    • 年月日
      2015-03-11
  • [学会発表] In-situ Electrical Conductance Measurement of Au/TiO2 Catalysts2014

    • 著者名/発表者名
      前田 泰、飯塚泰雄、香山 正憲
    • 学会等名
      The 7th International Symposium on Surface Science
    • 発表場所
      Kunibiki Messe(島根県)
    • 年月日
      2014-11-04
  • [学会発表] Au/γ-Fe2O3触媒の電子顕微鏡観察2014

    • 著者名/発表者名
      秋田知樹、前田泰、香山正憲
    • 学会等名
      第114回触媒討論会
    • 発表場所
      広島大学(広島県)
    • 年月日
      2014-09-26
  • [学会発表] Au/SnO2触媒のCO酸化活性 -還元性担体上での触媒特性-2014

    • 著者名/発表者名
      前田 泰、秋田 知樹、香山 正憲
    • 学会等名
      第114回触媒討論会
    • 発表場所
      広島大学(広島県)
    • 年月日
      2014-09-26
  • [学会発表] 金-チタン酸ストロンチウム触媒の電子顕微鏡観察2014

    • 著者名/発表者名
      秋田知樹、前田泰、香山正憲
    • 学会等名
      第75回応用物理学会秋季学術講演会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      2014-09-19
  • [学会発表] 第一原理計算による酸化スズ表面・金-酸化スズ界面の原子・電子構造2014

    • 著者名/発表者名
      田中 真悟、前田 泰、香山 正憲、秋田 知樹
    • 学会等名
      日本物理学会2014年秋季大会
    • 発表場所
      中部大学(愛知県)
    • 年月日
      2014-09-08
  • [学会発表] 金-酸化鉄触媒の電子顕微鏡観察2014

    • 著者名/発表者名
      秋田知樹、前田泰、香山正憲
    • 学会等名
      日本顕微鏡学会第70回記念学術講演会
    • 発表場所
      幕張メッセ(千葉県)
    • 年月日
      2014-05-13
  • [産業財産権] 金属複合粒子担持触媒の製造方法およびCO酸化触媒2014

    • 発明者名
      前田泰、荒井富士子、深田千恵、秋田知樹、香山正憲
    • 権利者名
      前田泰、荒井富士子、深田千恵、秋田知樹、香山正憲
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願2014-239592
    • 出願年月日
      2014-11-27

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公開日: 2016-06-01  

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