sp3 炭素アニオン活性種制御を基軸とする機能性物質創製法の開発

2016 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 26288049
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 永木 愛一郎 京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 講師 (80452275)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2018-03-31
• キーワード: フローマイクロリアクター / アルキルリチウム / 保護基フリー合成

研究実績の概要

高活性な有機金属中間体と複数の官能基を有する求電子剤との反応は、速い競争的逐次反応に分類できる。申請者らは、速い競争的逐次反応の選択性の制御に対し、マイクロリアクターの高速混合の利用が極めて有効であることを報告している。そこで、高活性な有機金属種と多官能性求電子剤との高速混合をマイクロミキサーにより実現することで、官能基選択的求核反応の検討を行った。フローマイクロリアクターを用いた求電子性官能基を有するアリールリチウム種と二官能性求電子剤との反応で、バッチ反応にくらべて高い官能基選択性が発現した。マイクロミキサーによる高速混合により、高い選択性が得られたものと推定される。

現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

計画通り研究が進んでいるため。

今後の研究の推進方策

グリコシルアニオン中間体の発生と反応の研究開発をスタートする。

研究成果

• [雑誌論文] Flow microreactor synthesis of 2,2-disubstituted oxetanes via 2-phenyloxetan-2-yl lithium (2016)
  • 著者名/発表者名: Degennaro, L.; Nagaki, A.; Moriwaki, Y.; Romanazzi, G.; Dell’Anna, M. M.; Yoshida, J.; Luisi, R
  • 雑誌名: Flow microreactor synthesis of 2,2-disubs Open Chem. 巻: 14 ページ: 377-382
  • DOI: 10.1515/chem-2016-0041
  • 査読あり
• [雑誌論文] マイクロ流路を利用した空間的反応集積化 (2016)
  • 著者名/発表者名: Yoshida, J.*; Kim, H.; Nagaki, A.
  • 雑誌名: 化学と工業 巻: 69 ページ: 117-119
  • 査読あり
• [雑誌論文] Flash Cationic Polymerization Followed by Bis-end-functionalization. A New Approach to Linear-Dendritic Hybrid Polymers (2016)
  • 著者名/発表者名: Tani, Y.; Takumi, M.; Moronaga, S.; Nagaki, A.*; Yoshida, J.*
  • 雑誌名: Eur. Poly. J. 巻: 80 ページ: 227-233
  • DOI: 10.1016/j.eurpolymj.2016.02.021
  • 査読あり
• [雑誌論文] Design of a Numbering-up System of Monolithic Microreactors and Its Application to Synthesis of a Key Intermediate of Valsaltan (2016)
  • 著者名/発表者名: Nagaki, A.*; Hirose, K.; Tonomura, O.; Taga, T.; Taniguchi, S.; Hasebe, S.; Ishizuka, N.; Yoshida, J.*
  • 雑誌名: Org. Process Res. Dev. 巻: 20 ページ: 687-691
  • DOI: 10.1021/acs.oprd.5b00414
  • 査読あり
• [雑誌論文] Generation and Reaction of Carbamoyl Anions in Flow: Applications in the Three-Component Synthesis of Functionalized α-Ketoamides (2016)
  • 著者名/発表者名: Nagaki, A.*; Takahashi, Y.; Yoshida, J.*
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 巻: 55 ページ: 5327-5331
  • DOI: 10.1002/anie.201601386
  • 査読あり
• [雑誌論文] Integration of borylation of aryllithiums and Suzuki-Miyaura coupling using monolithic Pd catalyst (2016)
  • 著者名/発表者名: Nagaki, A.*; Hirose, K.; Moriwaki, Y.; Mitamura, K.; Matsukawa, K.; Ishizuka, N.; Yoshida, J.*
  • 雑誌名: Catal. Sci. Tech. 巻: 6 ページ: 4690-4694
  • DOI: 10.1039/C5CY02098K
  • 査読あり
• [雑誌論文] Feasibility Study on Continuous Flow Controlled/Living Anionic Polymerization Processes (2016)
  • 著者名/発表者名: Nagaki, A.*; Nakahara, Y.; Furusawa, M.; Sawaki, T.; Yamamoto, T.; Toukairin, H.; Tadokoro, S.; Shimazaki, T.; Ito, T.; Otake, M.; Arai, H.; Higashida, N.; Takahashi, Y.; Moriwaki, Y.; Tsuchihashi, Y.; Hirose, K.; Yoshida, J.*
  • 雑誌名: Org. Process Res. Dev. 巻: 20 ページ: 1377-1382
  • DOI: 10.1021/acs.oprd.6b00158
  • 査読あり
• [雑誌論文] Switching Between Intermolecular and Intramolecular Reactions Using Flow Microreactors. Lithiation of 2-Bromo-2'-Silylbiphenyls (2016)
  • 著者名/発表者名: Nagaki, A.*; Kim, S.; Miuchi, N.; Yamashita, H.; Hirose, K.; Yoshida, J.*
  • 雑誌名: Org. Chem. Front. 巻: 3 ページ: 1250-1253
  • DOI: 10.1039/C6QO00257A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Flow Microreactor Polymerization (2016)
  • 著者名/発表者名: Nagaki, A.*
  • 雑誌名: Chemical Engineering ページ: in press
• [学会発表] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors and Its Applications to Palladium Catalyzed Crosscoupling (2017)
  • 著者名/発表者名: aiichiro nagaki
  • 学会等名: International Conference on Catalysis and Chemical Engineering
  • 発表場所: Baltimore, USA
  • 年月日: 2017-02-22 – 2017-02-24
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Anionic Polymerizations Using Flow Microreactors (2016)
  • 著者名/発表者名: aiichiro nagaki
  • 学会等名: Polymer Chemistry 2016 International Conference,
  • 発表場所: Atlanta, USA
  • 年月日: 2016-11-14 – 2016-11-16
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Synthesis of Organofluorine Compounds Using Flow Microreactors (2016)
  • 著者名/発表者名: aiichiro nagaki
  • 学会等名: 2nd World Chemistry Conference,
  • 発表場所: Toronto, Canada
  • 年月日: 2016-08-08 – 2016-08-10
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors to Green Chemistry (2016)
  • 著者名/発表者名: aiichiro nagaki
  • 学会等名: 7th Annual Global Congress of Catalysis 2016,
  • 発表場所: Seoul, South Korea
  • 年月日: 2016-06-30 – 2016-07-03
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Remarkable Chemoselectivity by Flash Chemistry (2016)
  • 著者名/発表者名: aiichiro nagaki
  • 学会等名: The 12th International Symposium on Organic Reactions
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 2016-04-22 – 2016-04-24
  • 国際学会 / 招待講演
• [図書] フローマイクロ合成の実用化への展望 (2016)
  • 著者名/発表者名: Kim, H.; Nagaki, A.; Yoshida, J.
  • 総ページ数: 211
  • 出版者: シーエムシー出版
• [図書] Organometallic Flow Chemistry (2016)
  • 著者名/発表者名: Nagaki, A.; Yoshida, J.
  • 総ページ数: 38
  • 出版者: Springer Nature