sp3 炭素アニオン活性種制御を基軸とする機能性物質創製法の開発

2018 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 26288049
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 永木 愛一郎 京都大学, 工学研究科, 准教授 (80452275)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2019-03-31
• キーワード: 炭素アニオン

研究実績の概要

高次sp3炭素アニオン活性種創製の基盤技術を利用して、還元的リチオ化により選択的にアニオンを一旦生成させ、脱離などの分解反応を抑え、直接各種求電子剤との反応に利用することできることを見出いた。さらに、一般に、カルバモイルリチウム種は、通常のマクロバッチ型反応器を用いてハロゲン化カルバモイルから発生させた場合には二量化反応が避けられないために、求電子剤との反応に利用することが困難である。　一方、マイクロミキサーとマイクロチューブリアクターから構成されるフローマイクロリアクターを用いることにより、親電子剤非共存下でカルバモイルリチウム種を発生させ、あとで加えた親電子剤と反応させられることを見出した。マイクロミキサーによる高速混合が二量化を抑えたものと推定される。さらに、本活性種を三成分カップリング反応の開発に展開した。官能基を有するケトアミドの合成が可能になった。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

研究成果

• [雑誌論文] フローマイクロリアクターを用いた有機合成反応の選択性制御 (2019)
  • 著者名/発表者名: Nagaki, A.*; Takumi, M.
  • 雑誌名: 「フローマイクロ合成の最新動向」ファインケミカル, 巻: 47 ページ: 13-23
• [雑誌論文] フローマイクロリアクターを用いた高分子合成反応とその連続運転 (2019)
  • 著者名/発表者名: Nagaki, A.*; Nakahara, Y.; Endo, Y.
  • 雑誌名: 「化学プロセスの設計とスケールアップ、連続化技術」技術情報協会, ページ: 515-526
• [雑誌論文] フローマイクロリアクターを用いた有機合成反応の選択性制御 (2019)
  • 著者名/発表者名: Takahashi, Y.; Nagaki, A.*
  • 雑誌名: 「化学プロセスの設計とスケールアップ、連続化技術」技術情報協会, ページ: 477-493
• [雑誌論文] Molecular Weight Distribution of Polymers Produced by Anionic Polymerization Enables Mixability Evaluation (2019)
  • 著者名/発表者名: Endo Yuta、Furusawa Mai、Shimazaki Toshiya、Takahashi Yusuke、Nakahara Yuichi、Nagaki Aiichiro
  • 雑誌名: Organic Process Research & Development
  • DOI: 10.1021/acs.oprd.8b00403
  • 査読あり
• [雑誌論文] Modeling and Design of a Flow-Microreactor-Based Process for Synthesizing Ionic Liquids (2019)
  • 著者名/発表者名: Nakahara Yuichi、Metten Bert、Tonomura Osamu、Nagaki Aiichiro、Hasebe Shinji、Yoshida Jun-ichi
  • 雑誌名: Organic Process Research & Development
  • DOI: 10.1021/acs.oprd.8b00436
  • 査読あり
• [雑誌論文] マイクロリアクターの研究開発状況とその展望 (2019)
  • 著者名/発表者名: Takumi, M.; Nagaki, A.*
  • 雑誌名: 「化学装置」工業通信, 巻: 61 ページ: 17-22
• [雑誌論文] Synthesis of Functionalized Ketones from Acid Chlorides and Organolithiums by Extremely Fast Micromixing (2019)
  • 著者名/発表者名: Nagaki Aiichiro、Sasatsuki Kengo、Ishiuchi Satoshi、Miuchi Nobuyuki、Takumi Masahiro、Yoshida Jun‐ichi
  • 雑誌名: Chemistry ? A European Journal 巻: 25 ページ: 4946～4950
  • DOI: doi.org/10.1002/chem.201900743
  • 査読あり
• [雑誌論文] Alkyllithium Compounds Bearing Electrophilic Functional Groups: A Flash Chemistry Approach (2019)
  • 著者名/発表者名: Nagaki Aiichiro、Yamashita Hiroki、Hirose Katsuyuki、Tsuchihashi Yuta、Yoshida Jun-ichi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 58 ページ: 4027～4030
  • DOI: doi.org/10.1002/anie.201814088
  • 査読あり
• [雑誌論文] Suzuki?Miyaura Coupling Using Monolithic Pd Reactors and Scaling-Up by Series Connection of the Reactors (2019)
  • 著者名/発表者名: Nagaki Aiichiro、Hirose Katsuyuki、Moriwaki Yuya、Takumi Masahiro、Takahashi Yusuke、Mitamura Koji、Matsukawa Kimihiro、Ishizuka Norio、Yoshida Jun-ichi
  • 雑誌名: Catalysts 巻: 9 ページ: 300～300
  • DOI: doi.org/10.3390/catal9030300
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Blockage Detection and Diagnosis of Externally Parallelized Monolithic Microreactors (2019)
  • 著者名/発表者名: Tonomura Osamu、Taniguchi Satoshi、Nishi Kazuki、Nagaki Aiichiro、Yoshida Jun-ichi、Hirose Katsuyuki、Ishizuka Norio、Hasebe Shinji
  • 雑誌名: Catalysts 巻: 9 ページ: 308～308
  • DOI: doi.org/10.3390/catal9040308
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Annulative Synthesis of Thiazoles and Oxazoles from Alkenyl Sulfoxides and Nitriles via Additive Pummerer Reaction (2019)
  • 著者名/発表者名: Hori Mitsuki、Nogi Keisuke、Nagaki Aiichiro、Yorimitsu Hideki
  • 雑誌名: Asian Journal of Organic Chemistry
  • DOI: doi.org/10.1002/ajoc.201900169
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective Mono Addition of Aryllithiums to Dialdehydes by Micromixing (2018)
  • 著者名/発表者名: Nagaki Aiichiro、Yamashita Hiroki、Takahashi Yusuke、Ishiuchi Satoshi、Imai Keita、Yoshida Jun-ichi
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 47 ページ: 71～73
  • DOI: doi.org/10.1246/cl.170899
  • 査読あり
• [雑誌論文] Flash generation and borylation of 1-(trifluoromethyl)vinyllithium toward synthesis of α-(trifluoromethyl)styrenes (2018)
  • 著者名/発表者名: Fujita Takeshi、Konno Naruki、Watabe Yota、Ichitsuka Tomohiro、Nagaki Aiichiro、Yoshida Jun-ichi、Ichikawa Junji
  • 雑誌名: Journal of Fluorine Chemistry 巻: 207 ページ: 72～76
  • DOI: doi.org/10.1016/j.jfluchem.2018.01.004
  • 査読あり
• [雑誌論文] Transmission of Point Chirality to Axial Chirality for Strong Circular Dichroism in Triarylmethylium-o,o-dimers (2018)
  • 著者名/発表者名: Suzuki Takanori、Ishigaki Yusuke、Iwai Tomohiro、Hayashi Yuki、Nagaki Aiichiro、Katoono Ryo、Fujiwara Kenshu、Yoshida Jun-ichi
  • 雑誌名: Synlett 巻: 29 ページ: 2147～2154
  • DOI: 10.1055/s-0037-1610190
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient Preparation of Cyclic α-Alkylidene β-Oxo Imides by Using a Flow Microreactor System (2018)
  • 著者名/発表者名: Nakada Masahisa、Komuro Katsuhiro、Nagaki Aiichiro、Shimoda Hiroki、Uwamori Masahiro、Yoshida Jun-ichi
  • 雑誌名: Synlett 巻: 29 ページ: 1989～1994
  • DOI: 10.1055/s-0037-1610228
  • 査読あり
• [学会発表] TBA (2019)
  • 著者名/発表者名: 永木 愛一郎
  • 学会等名: 2018 年度マイクロコンソーシアム講演会
  • 招待講演
• [学会発表] 超高速合成化学 ?マイクロリアクターの最前線? (2019)
  • 著者名/発表者名: 永木 愛一郎
  • 学会等名: 京大テックフォーラム
  • 招待講演
• [学会発表] マイクロリアクターを用いた超高速合成化学 (2019)
  • 著者名/発表者名: 永木 愛一郎
  • 学会等名: 第10回マイクロリアクターシステム研究所シンポジウム
  • 招待講演
• [学会発表] フローマイクロリアクターを用いた精密合成 (2019)
  • 著者名/発表者名: 永木 愛一郎
  • 学会等名: 情報機構
  • 招待講演
• [学会発表] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors (2018)
  • 著者名/発表者名: Aiichiro Nagaki
  • 学会等名: International Pharma Conference and Expo
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] フローマイクロリアクターを用いた超高速反応による精密合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 永木 愛一郎
  • 学会等名: 有機合成化学講習会
  • 招待講演
• [学会発表] フローマイクロリアクターを用いた精密合成 (2018)
  • 著者名/発表者名: 永木 愛一郎
  • 学会等名: 情報機構
  • 招待講演
• [学会発表] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors (2018)
  • 著者名/発表者名: Aiichiro Nagaki
  • 学会等名: 16th Annual Congress of International Drug Discovery Science and Technology
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors (2018)
  • 著者名/発表者名: Aiichiro Nagaki
  • 学会等名: The 4th Int'l Conference on Organic Chemistry
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors and Its Applications to Palladium Catalyzed Crosscoupling (2018)
  • 著者名/発表者名: Aiichiro Nagaki
  • 学会等名: 3rd International Conference on Catalysis and Chemical Engineering
  • 国際学会 / 招待講演
• [備考] 京都大学 大学院工学研究科合成・生物化学専攻 有機合成化学研究室
  • URL: http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/yoshida-lab/