| 研究課題/領域番号 |
26288053
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| 研究機関 | 学習院大学 |
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研究代表者 |
秋山 隆彦 学習院大学, 理学部, 教授 (60202553)
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| 研究期間 (年度) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| キーワード | C-H結合官能基化 / ヒドリド移動 / 立体選択性 / 炭素ー炭素結合生成反応 / 不斉合成反応 |
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| 研究実績の概要 |
炭素ー水素結合の活性化反応は，ハロゲン化物等の副生を伴う事なく，新たな，炭素ー炭素結合の構築を行う事が可能となるため，グリーンケミストリーの立場からも非常に重要な反応である。これまで，遷移金属錯体を触媒として用い，等量以上の酸化剤を用いた，炭素ー水素結合活性化反応が活発に研究されている。我々は，分子内で酸化と還元を同時に行う，分子内レドックス反応をともなう，環状化合物の有用な骨格の合成を達する事ができ，高価な遷移金属錯体を必要とする事なく，更に，酸化剤の添加がなくとも，反応が進行する事から，有機合成化学的にも有用な反応であると考えられる。本研究では，分子内レドックス反応の更なる展開をめざして，強力に研究を進めている。平成26年度には，トリフルオロメチル基の置換した基質を用いてブレンステッド酸あるいは，ルイス酸を用いる事により，シスおよびトランスの化合物を作り分ける事に成功している。平成27年度には，[1,5]H移動を繰り返し行うドミノ型の分子内レドックス反応をデザインし，多環式化合物を一挙に構築することを目指した。すなわち，Yb(OTf)3等の金属錯体を触媒として用いる事により，連続的な分子内レドックス反応が効率良く進行し，三環性の化合物が収率良く得られる事を見出した。更に，キラルリン酸のマグネシウム塩を触媒として用いる事により，不斉触媒反応へと展開できる事も明らかにした。
更に，分子間での水素移動反応に着目し，テトラヒドロイソキノリンのC-H結合の活性化反応を見出す事ができた。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
新たな分子内レドックス反応や，これまでに例のない連続的な分子内レドックス等をを開発する事ができ，また，触媒的な不斉反応反応への展開にも成功しており，本研究課題は，申請書に記載した通り，概ね順調に進展していると考えられる。
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| 今後の研究の推進方策 |
不斉触媒反応への展開を強力に推進することを目指す。更に，不斉発現のメカニズムについても明らかにする。更に，分子間反応への展開も更に推進する予定である。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
分子内レドックス反応を推進するために，数多くの出発原料を合成したが，基質の合成が容易ではないため，合成に予想外の時間を要した。そのために，試薬代は申請時の予想額に比べて安価であった。また，研究発表の旅費については，遠方の学会で発表する機会が少なく，申請時よりも少なくなった。
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| 次年度使用額の使用計画 |
分子内レドックス反応の開発を強力に推進するために，試薬代を中心に使用する。また，研究成果の発表も積極的に行う予定である。
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