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2015 年度 実績報告書

バルクナノへテロ構造を有する酸化物熱電変換材料の開発

研究課題

研究課題/領域番号 26289242
研究機関九州大学

研究代表者

大瀧 倫卓  九州大学, 総合理工学研究科(研究院), 教授 (50223847)

研究分担者 渡邊 厚介  九州大学, エネルギー基盤技術国際教育研究センター, 助教 (40617007)
研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワード酸化亜鉛 / 複合ドープ / 微細構造 / 熱電変換材料 / 粒界制御 / 熱伝導率 / フォノン散乱 / 複合構造
研究実績の概要

本年度は、まずZnOをバルク母相としてAlとGaの複合ドープにより自発的に生成する第二相による熱電特性の変調機構を調べるために、焼結体の微細構造を詳細に検討した。
SEM/EBSD測定により、AlドープZnOとGa1%共ドープ試料はZnO相とスピネル相で構成されていたが、Ga2%共ドープ試料とGa3%共ドープ試料ではこれら2相の結晶構造とは異なる直線的な形態をもつ結晶粒が観察された。この相はGaのドープ量が多いGa3%試料の方が明らかに多く存在していることやXRD測定の結果から、Ga由来のホモロガス相ではないかと考えられる。またGaのドープ量が増えるにつれてZnO相の粒径は顕著に減少しており、粒界量はGa4%試料が最も多くなった。Gaドープ量の増加に伴うZnO相の粒径の著しい減少と粒界の増加、さらにスピネル類似相やGa由来のホモロガス相の生成が併発することにより、フォノン散乱が著しく増強されたものと考えられる。
一方、金属や半導体のナノ粒子やナノ構造体を複合したZnO焼結体の合成と物性評価について、液相前駆体法によるAg/ZnO焼結体の合成や、ZnO@TiNコアシェル構造ナノ粒子の合成と焼結体の合成に着手した。前者については金属Agナノ粒子の分散による顕著な導電率の向上が見られた。後者についてはTiO2被覆ZnOナノ粒子の合成に成功しており、今後TiO2シェルの窒化によりZnO@TiNコアシェル構造ナノ粒子が得られると期待される。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

平成27年度に予定していた研究計画のうち、複合ドープしたZnOの微細構造と熱電特性については、ほぼ当初の予定どおり進行・達成されている。その一方で、研究分担者を追加したことにより、TiN被覆ZnOナノ粒子の合成と焼結など、当初の研究計画を超える方向への展開が進行している。

今後の研究の推進方策

1)複合ドープZnOの微細構造と熱電特性について、Ga共ドープZnO試料中に生成する第2相の詳細を明らかにするため、高分解能TEMによる構造解析を行う。また、バルク試料の音速測定によりフォノン平均自由行程を求め、フォノン散乱機構を解析する。
2)Ga共ドープの効果とその機構について得られた知見を元に、劇的な熱伝導率低減が観測されているCu共ドープZnOについて、SEM/EBSDによる微細構造観察と高分解能TEMによる粒界構造の解析を行う。
3)金属-半導体界面や半導体-半導体界面といった種々のナノへテロ界面の影響を検討するために、金属や半導体のナノ構造体を複合したZnO焼結体の合成と物性評価について、液相前駆体法によるAg/ZnO焼結体の合成と熱電特性の解析を進める。特に金属Ag粒子の複合化による導電率の増大とフォノン散乱の増強が併発する条件を明らかにし、格子熱伝導率を抑制しつつ導電率を向上する材料設計指針を構築する。
4)さらに、ZnO@TiO2コアシェル構造ナノ粒子のTiO2シェルを窒化することによりZnO@TiNコアシェル構造ナノ粒子を合成し、焼結体合成時の拡散防止による粒成長の抑制と粒界構造の変調による、フォノンの選択的散乱と熱電能の増大を検討する。

次年度使用額が生じた理由

結果的に旅費に若干の残額が出た。

次年度使用額の使用計画

実験消耗品の購入に充てる。

  • 研究成果

    (26件)

すべて 2016 2015

すべて 雑誌論文 (4件) 学会発表 (22件) (うち国際学会 14件、 招待講演 5件)

  • [雑誌論文] Effects of microstructure on thermoelectric properties of dually doped ZnO2015

    • 著者名/発表者名
      Toshifumi Ogawa, Michitaka Ohtaki
    • 雑誌名

      Proceedings of the 17th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology

      巻: 17 ページ: 97-98

  • [雑誌論文] Switching the thermal conductivity by phase transitions in metal oxides2015

    • 著者名/発表者名
      Kei Watanabe, Michitaka Ohtaki
    • 雑誌名

      Proceedings of the 17th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology

      巻: 17 ページ: 105-106

  • [雑誌論文] Synthesis and thermoelectrics proreties of nanoporous oxide formed by selective leaching of metal nanoparticles2015

    • 著者名/発表者名
      Shinji Hirata, Michitaka Ohtaki
    • 雑誌名

      Proceedings of the 17th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology

      巻: 17 ページ: 111-112

  • [雑誌論文] Thermoelectric properties of ferroelectric oxides reduced by hydrogen2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshinao Kai, Michitaka Ohtaki
    • 雑誌名

      Proceedings of the 17th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology

      巻: 17 ページ: 121-122

  • [学会発表] 液相前駆体法によるAg/ZnO 焼結体の微細構造と熱電特性2016

    • 著者名/発表者名
      渡邊厚介、大瀧倫卓
    • 学会等名
      日本セラミックス協会2016年年会
    • 発表場所
      早稲田大学
    • 年月日
      2016-03-14 – 2016-03-16
  • [学会発表] Oxide Materials with Ultra-low Lattice Thermal Conductivity2016

    • 著者名/発表者名
      Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      The EMN Meeting on Thermoelectric Materials
    • 発表場所
      アメリカ・Orlando
    • 年月日
      2016-02-21 – 2016-02-25
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Thermoelectric Performance of Multinary-doped ZnO with Enhanced Phonon Scattering2015

    • 著者名/発表者名
      Michitaka Ohtaki, Yuki Iwano, and Taiga Kuragaki
    • 学会等名
      The 3rd International Renewable and Sustainable Energy Conference
    • 発表場所
      モロッコ・Marrakech
    • 年月日
      2015-12-10 – 2015-12-13
    • 国際学会
  • [学会発表] Effects of microstructure on thermoelectric properties of dually doped ZnO2015

    • 著者名/発表者名
      Toshifumi Ogawa, Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      The 17th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology (CSS-EEST17)
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2015-12-02 – 2015-12-03
    • 国際学会
  • [学会発表] Switching the thermal conductivity by phase transitions in metal oxides2015

    • 著者名/発表者名
      Kei Watanabe, Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      The 17th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology (CSS-EEST17)
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2015-12-02 – 2015-12-03
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and thermoelectrics proreties of nanoporous oxide formed by selective leaching of metal nanoparticles2015

    • 著者名/発表者名
      Shinji Hirata, Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      The 17th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology (CSS-EEST17)
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2015-12-02 – 2015-12-03
    • 国際学会
  • [学会発表] Thermoelectric properties of ferroelectric oxides reduced by hydrogen2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshinao Kai, Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      The 17th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology (CSS-EEST17)
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2015-12-02 – 2015-12-03
    • 国際学会
  • [学会発表] Thermoelectric properties of Ag/ZnO sintered bodies prepared from soft-chemical precursors2015

    • 著者名/発表者名
      Kosuke Watanabe, Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      MRS 2015 Fall Meeting & Exhibit
    • 発表場所
      アメリカ・Boston
    • 年月日
      2015-11-29 – 2015-12-04
    • 国際学会
  • [学会発表] Metal Oxides in Thermoelectrics: Beyond a Simple Picture of Ionic Compounds2015

    • 著者名/発表者名
      Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      International Conference on Thermoelectric Materials Science (TMS2015)
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 年月日
      2015-11-09 – 2015-11-11
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Recent Progress in Oxide Thermoelectric Materials with Microstructure Control for Selective Phonon Scattering2015

    • 著者名/発表者名
      Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      14th International Union of Materials Research Societies- International Conference on Advanced Materials (IUMRS-ICAM2015)
    • 発表場所
      大韓民国・済州島
    • 年月日
      2015-10-25 – 2015-10-29
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 液相前駆体法によるAg/ZnO焼結体の合成と熱電特性2015

    • 著者名/発表者名
      渡邊厚介、大瀧倫卓
    • 学会等名
      日本熱電学会第12回学術講演会
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2015-09-07 – 2015-09-08
  • [学会発表] 金属微粒子の選択溶出によるナノ多孔質酸化物の合成と熱物性2015

    • 著者名/発表者名
      平田慎治、大瀧倫卓
    • 学会等名
      日本熱電学会第12回学術講演会
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2015-09-07 – 2015-09-08
  • [学会発表] Selective Phonon Scattering in ZnO-based Bulk Thermoelectric Oxides2015

    • 著者名/発表者名
      Michitaka Ohtaki, Taiga Kuragaki, Yuki Iwano, Kiyoshi Yamamoto
    • 学会等名
      Advanced Materials World Congress 2015
    • 発表場所
      スウェーデン・Stockholm
    • 年月日
      2015-08-23 – 2015-08-26
    • 国際学会
  • [学会発表] Microstructure and Thermoelectric Properties of 
Ga/Cu-doped ZnO2015

    • 著者名/発表者名
      Michitaka Ohtaki, Taiga Kuragaki
    • 学会等名
      34th International Conference on Thermoelectrics/13th European Conference on Thermoelectrics (ICT/ECT2015)
    • 発表場所
      ドイツ・Dresden
    • 年月日
      2015-06-28 – 2015-07-02
    • 国際学会
  • [学会発表] 相転移による酸化物材料の熱伝導率変化2015

    • 著者名/発表者名
      渡部啓、大瀧倫卓
    • 学会等名
      第52回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州国際会議場
    • 年月日
      2015-06-27 – 2015-06-27
  • [学会発表] 水素還元により導電性を付与した強誘電性酸化物の熱電特性2015

    • 著者名/発表者名
      甲斐義直、大瀧倫卓
    • 学会等名
      第52回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州国際会議場
    • 年月日
      2015-06-27 – 2015-06-27
  • [学会発表] 共ドープしたZnO系酸化物の熱電特性と微細構造制御2015

    • 著者名/発表者名
      小川敏史、大瀧倫卓
    • 学会等名
      第52回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州国際会議場
    • 年月日
      2015-06-27 – 2015-06-27
  • [学会発表] 金属微粒子の選択溶出によるナノ多孔質酸化物の合成と熱特性2015

    • 著者名/発表者名
      平田慎治、大瀧倫卓
    • 学会等名
      第52回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州国際会議場
    • 年月日
      2015-06-27 – 2015-06-27
  • [学会発表] 鉄系層状酸化物NaFeO2にPドープしたNaFeO2-xPxの合成2015

    • 著者名/発表者名
      荒木陽輔、大瀧倫卓
    • 学会等名
      第52回化学関連支部合同九州大会
    • 発表場所
      北九州国際会議場
    • 年月日
      2015-06-27 – 2015-06-27
  • [学会発表] ZnO-based Oxide Thermoelectric Materials: problems solved and unsolved yet2015

    • 著者名/発表者名
      Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      The 11th International Conference on Ceramic Materials and Components for Energy and Environmental Applications (CMCEE-11)
    • 発表場所
      カナダ・Vancouver
    • 年月日
      2015-06-14 – 2015-06-19
    • 国際学会
  • [学会発表] Oxide Materials with Enhanced Phonon Scattering for Thermoelectric Energy Conversion2015

    • 著者名/発表者名
      Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      The 1st International Conference on Microstructure and Property of Materials(MPM-1)
    • 発表場所
      中国・Hangzhou
    • 年月日
      2015-05-26 – 2015-05-30
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Enhanced Phonon Scattering in Nanostructured Oxide Materials2015

    • 著者名/発表者名
      Michitaka Ohtaki
    • 学会等名
      XVI International Forum on Thermoelectricity
    • 発表場所
      フランス・Paris
    • 年月日
      2015-05-19 – 2015-05-22
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2017-01-06  

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