| 研究実績の概要 |
エステル類の水素化反応に有効とされる種々のRu触媒を用いて、未だ報告例のないα位に四級炭素原子をもつエステル化合物として2,2-ジメチル，2,2,4-トリメチル、ならびに2,2,4,4-テトラメチルグルタル酸ジメチルを取り上げて水素化反応を実施した。その結果、前の二つの化合物は円滑に反応が進行して対応するジオール類が収率よく得られたのに対して、最後の化合物は同様の条件下では全く反応しないことが判った。そこで次に2,2-ジメチルグルタル酸ジメチルから2,2-ジメチル-1,5-ペンタンジオールが得られる反応経路の詳細について反応条件をより穏やかにして調べたところ中間生成物としてα,α-ジメチル-δ-バレロラクトンが観測された。以上のことからα位に四級炭素原子をもつエステル基の水素化はいかなるRu触媒をもちいても容易ではないものの，隣接水酸基によってラクトン構造に変換されれば、活性化エネルギーが低減されアルコールへの変換反応が加速することが示唆された。そこで近傍に種々の水酸基を配したピバル酸エステルと単純なピバル酸エステルの水素化反応における活性を比較したところ、水酸基を配したピバル酸エステルが選択的にアルコールへと変換されることが明らかとなった。本結果はポリメタクリル酸エステルからポリメタリルアルコールに導く際に、遊離水酸基をもつ原料を用意すれば、Ru触媒による水素化反応を活用できることを示唆する重要な結果である。
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