研究実績の概要 |
ポリエステルの水素化反応における脱離基としてどのような構造が最も適切かを調べる為に,モデル基質として種々の脱離基をもつピバル酸エステルを調製してRu触媒による水素化反応を実施した.いずれの場合も反応は高選択的に進行し,還元生成物ネオペンチルアルコールと対応する脱離アルコールを与えた.その中でピバル酸エステルとしてピバル酸メチルやピバル酸エチルを水素化した場合に比べてエチレングリコール,1,2-プロパンジオール,1,3-プロパンジオール,グリセリンのモノピバレートを水素化した場合には反応速度が同等もしくはそれ以上となった.この結果はエステルの脱離基に配した遊離水酸基が,還元されるカルボニル基の活性化に寄与している可能性を示唆する重要な結果である.そこで次に,2-ヒドロキシエチルピバレートをエステル基質として取り上げ,筆者が開発したRu触媒と市販の4つのRu触媒とを,同一反応条件下に比較し触媒活性を相対評価した.その結果,筆者の開発したRu触媒が他のものと比べて同等あるいは高活性であることが明らかとなった.そこで最後に,2-ヒドロキシエチル基を脱離基としてもつメタクリレートをモノマーとする単独ラジカル重合によって鎖長の異なるポリ(2-ヒドロキシエチルメタクリレート)を種々調製した.現在,これらのポリエステルの反応媒体に対する溶解性とRu触媒を用いた水素化反応に対する反応性を総合的に評価する作業を行っている.
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