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2016 年度 実績報告書

含ケイ素デヒドロアヌレン類の構築とその芳香族性・反芳香族性

研究課題

研究課題/領域番号 26410044
研究機関京都大学

研究代表者

水畑 吉行  京都大学, 化学研究所, 助教 (30437264)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワードケイ素 / 芳香族性 / 反芳香族性 / デヒドロアヌレン
研究実績の概要

目的分子である含ケイ素デヒドロアヌレンの基本部分構造となる環状Z型ジシレン(ケイ素間二重結合化合物)の構築を指向して種々の検討を行った。前年度までにジシレン部位の構築法として同一分子内に二つのジハロシラン部位を持つ化合物の還元および同様に二つのトリシラン部位を持つ化合物からの光反応によるジシラン脱離法を検討した。前者ではケイ素上に修飾可能な水素置換基を有する含ジシラン10員環の合成・単離に成功し、その構造・性質を明らかにしたものの、多量体形成のためにその収率は低く、さらなる誘導化が困難であった。後者では期待に反して、ジシランの脱離ではなく、エチニルシランの脱離反応が進行し、目的とするジシレンには至らないことが判明した。そこで本年度は、最終段階でのケイ素ーケイ素間結合形成ではなく、合成の初期段階でケイ素ーケイ素間単結合を導入する方法に変更し検討を行った。モデル化合物の前駆体となるエチニルジハロシジランを合成単離することに成功し、その還元によるエチニルジシレンの発生を検討したが、その明確な発生を確認することはできなかった。反応条件、置換基(脱離基、保護基)の選定が重要であると考えている。
一方で、既に合成に成功しているトリメチルシリルエチニル置換E型ジシレンから誘導したエチニルジシレンにおいてエチニルシリレンへの解離を示唆する結果を得た。この知見はエチニルケイ素ユニットを組み込んだ骨格合成に有効であると考えており、引き続き検証を行う予定である。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2017 2016 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (12件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Germabenzenylpotassium: A Germanium Analogue of a Phenyl Anion2017

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Mizuhata, Shiori Fujimori, Takahiro Sasamori, Norihiro Tokitoh
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 56 ページ: 4588-4592

    • DOI

      10.1002/anie.201700801

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] [K(18-crown-6)][FeCp*(CO)2]2016

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Mizuhata, Tatsuya Yanagisawa, Takahiro Sasamori, Norihiro Tokitoh
    • 雑誌名

      IUCrData

      巻: 1 ページ: x160881

    • DOI

      10.1107/s2414314616008816

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Synthesis and Structure of Heavier Group 14 Analogues of Phenyl Anion2017

    • 著者名/発表者名
      藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス・横浜
    • 年月日
      2017-03-17
  • [学会発表] 安定なジブロモアルマニル鉄錯体の合成と性質2017

    • 著者名/発表者名
      柳澤達也・水畑吉行・笹森貴裕・吾郷友宏・時任宣博
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス・横浜
    • 年月日
      2017-03-17
  • [学会発表] Synthesis of Metal Encapsulating Silico-polyhedron M@Si16 based on Gas-phase Synthetic Approach2017

    • 著者名/発表者名
      角山寛規・渋田昌弘・岩佐豪・水畑吉行・時任宣博・中嶋敦
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス・横浜
    • 年月日
      2017-03-17
  • [学会発表] Synthesis of Hexasilacyclohexane Derivatives2017

    • 著者名/発表者名
      尾松大和・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス・横浜
    • 年月日
      2017-03-16
  • [学会発表] ゲルマベンゼニルアニオンの合成と性質2016

    • 著者名/発表者名
      藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
    • 学会等名
      第20回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      安芸グランドホテル・廿日市
    • 年月日
      2016-10-07
  • [学会発表] 柳澤達也・吾郷友宏・笹森貴裕・水畑吉行・時任宣博2016

    • 著者名/発表者名
      三配位アルミニウム中心を有するブロモアルマニ ル鉄錯体の合成と性質
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス・東京都新宿区
    • 年月日
      2016-09-16
  • [学会発表] ゲルマベンゼニルアニオンの合成・構造および反応性2016

    • 著者名/発表者名
      水畑吉行・藤森詩織・笹森貴裕・時任宣博
    • 学会等名
      第63回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス・東京都新宿区
    • 年月日
      2016-09-14
  • [学会発表] 金属内包シリコン多面体超原子 M@Si16 (M=Ti, Ta) の大量合成と構造評価2016

    • 著者名/発表者名
      角山寛規・赤塚紘己・ 渋田昌弘・岩佐豪・水畑吉行・時任宣博・中嶋敦
    • 学会等名
      第10回分子科学討論会
    • 発表場所
      神戸ファッションマート・神戸
    • 年月日
      2016-09-13
  • [学会発表] Thermal Isomerization Reactions of Group 6 Metal Complexes of 2-Stannanaphthalene2016

    • 著者名/発表者名
      水畑吉行・本庄和馬・笹森貴裕・時任宣博
    • 学会等名
      International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead (ICCOC-GTL 2016)
    • 発表場所
      Pardubice, Czech Republic
    • 年月日
      2016-08-31
    • 国際学会
  • [学会発表] Structure and Reactivity of Germabenzenylpotassium2016

    • 著者名/発表者名
      時任宣博・藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕
    • 学会等名
      International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead (ICCOC-GTL 2016)
    • 発表場所
      Pardubice, Czech Republic
    • 年月日
      2016-08-31
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Germabenzenyl Anions2016

    • 著者名/発表者名
      藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
    • 学会等名
      International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead (ICCOC-GTL 2016)
    • 発表場所
      Pardubice, Czech Republic
    • 年月日
      2016-08-29
    • 国際学会
  • [学会発表] Reaction of Germabenzenylpotassium with [Cp*RuCl]4: Unexpected Formation of Ruthenium-substituted Germabenzene2016

    • 著者名/発表者名
      藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
    • 学会等名
      27th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Melbourne, Australia
    • 年月日
      2016-07-17 – 2016-07-22
    • 国際学会
  • [図書] Silaaromatics and Related Compounds in "Organosilicon Compounds"2017

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Mizuhata, Norihiro Tokitoh
    • 総ページ数
      18
    • 出版者
      Elsevier
  • [備考] 時任研究室

    • URL

      http://oec.kuicr.kyoto-u.ac.jp/~tokitohlab/

URL: 

公開日: 2018-01-16  

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