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2015 年度 実施状況報告書

有機分子触媒組込型キラル高分子の合成と不斉反応への応用

研究課題

研究課題/領域番号 26410133
研究機関豊橋技術科学大学

研究代表者

原口 直樹  豊橋技術科学大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (30378260)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワードキラル高分子 / 有機分子触媒 / シンコナアルカロイド / 不斉反応 / Mizoroki-Heck重合 / Michael付加反応 / クリック反応 / 高分子触媒
研究実績の概要

シンコナアルカロイドの第2級水酸基とジハライドのWilliamson反応により得られる2重結合を有するシンコナアルカロイド2量体とジヨージドのMizoroki-Heck重合により、高分子主鎖中にアミン型キラル有機分子触媒部位を規則的に導入した「有機分子触媒組込型キラル高分子」の合成に成功した。シンコナアルカロイドやスペーサーの種類の異なる有機分子触媒組込型キラル高分子を合成し、ニトロスチレンとマロン酸ジメチルの不斉Michael付加反応の不斉有機分子触媒として用いたところ、構造を最適化することで、高い触媒活性ならびに再使用性を有する高分子固定化キラル有機分子触媒の開発に成功した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

申請時の平成27年度計画では有機分子触媒組込型キラル高分子を用いた触媒的不斉反応の実施を予定しており、その実施内容を計画通り実施できたことから、研究課題の進捗状況はおおむね順調と判断できる。

今後の研究の推進方策

現在新たにスルホンアミド構造を有するシンコナアルカロイドをキラル有機分子触媒部位とした有機分子触媒組込型キラル高分子の合成ならびに不斉反応を精力的に進めており、その触媒性能に関する知見が得られつつある。今後はエーテル結合型ならびにスルホンアミド型シンコナアルカロイドの2種類に焦点を当て、高性能な有機分子触媒組込型キラル高分子の開発を進めていく。

  • 研究成果

    (26件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (21件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件) 図書 (2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] "Highly active polymeric organocatalyst: Chiral ionic polymers prepared from 10, 11‐didehydrogenated cinchonidinium salt2016

    • 著者名/発表者名
      Md. Mehadi Hassan, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
    • 雑誌名

      J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem.

      巻: 54 ページ: 621-627

    • DOI

      10.1002/pola.27905

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Chiral Polyethers Containing Imidazolidinone Repeating Units and Application as Catalyst in Asymmetric Diels-Alder Reaction2015

    • 著者名/発表者名
      Shinichi Itsuno, Tatsuaki Oonami, Nagisa Takenaka, and Naoki Haraguchi
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 357 ページ: 3995-4002

    • DOI

      10.1002/adsc.201500539

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] IONIC MAIN‐CHAIN POLYMER OF CHIRAL IMIDAZOLIDINONE AND ITS APPLICATION TO ASYMMETRICORGANOCATALYSIS2016

    • 著者名/発表者名
      Naoki Haraguchi
    • 学会等名
      International Conference on Polymer and Organic Chemistry
    • 発表場所
      Creta, Greece
    • 年月日
      2016-06-13 – 2016-06-16
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Cinchona Alkaloid Polymers Containing Squaramide Structure and Their Application to Asymmetric Reaction2016

    • 著者名/発表者名
      Nor Zawanie, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
    • 学会等名
      Molecular Chirality Asia 2016
    • 発表場所
      Osaka, Japan
    • 年月日
      2016-04-20 – 2016-04-22
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Main-Chain Polymers of Chiral Imidazolidinone Salt and Their Application for Asymmetric Organocatalysis2016

    • 著者名/発表者名
      Naoki Haraguchi, Nagisa Takenaka, Tatsuaki Onami, and Shinichi Itsuno
    • 学会等名
      Molecular Chirality Asia 2016
    • 発表場所
      Osaka, Japan
    • 年月日
      2016-04-20 – 2016-04-22
    • 国際学会
  • [学会発表] MacMillan触媒を主鎖骨格に有する イオン結合型高分子の合成と不斉反応への応用(IX)2016

    • 著者名/発表者名
      竹中 渚、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      日本化学会第96回春季大会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] スルホンアミド型シンコナアルカロイドを主鎖骨格に有する高分子の合成と不斉反応への応用2016

    • 著者名/発表者名
      高田 翔平、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      日本化学会第96回春季大会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Development of main-chain polymer of chiral organocatalyst for asymmetric reaction2015

    • 著者名/発表者名
      Naoki Haraguchi and Shinichi Itsuno
    • 学会等名
      Pacifichem2015
    • 発表場所
      Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] 官能基を有する高分子ミクロスフェアの合成と不斉触媒機能2015

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹
    • 学会等名
      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      三重大学
    • 年月日
      2015-11-07 – 2015-11-08
    • 招待講演
  • [学会発表] 沈殿重合を用いたスルホン酸を有する高分子微粒子の合成2015

    • 著者名/発表者名
      油谷 海斗、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      三重大学
    • 年月日
      2015-11-07 – 2015-11-08
  • [学会発表] シンコナアルカロイドスルホンアミド骨格を有する新規微粒子の合成2015

    • 著者名/発表者名
      古橋 春花、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      三重大学
    • 年月日
      2015-11-07 – 2015-11-08
  • [学会発表] アミナール結合を用いたMacMillan触媒の新規二量化反応とキラル高分子の合成2015

    • 著者名/発表者名
      高原 悠太、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      三重大学
    • 年月日
      2015-11-07 – 2015-11-08
  • [学会発表] 高分子微粒子固定化キラルピロリジン触媒の合成と不斉Michael付加反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      小野 裕也、大山 和子、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      三重大学
    • 年月日
      2015-11-07 – 2015-11-08
  • [学会発表] スルホンアミド構造を有するシンコナアルカロイド高分子の合成と不斉マイケル付加反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      遠藤 裕太、藤澤 郁英、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      三重大学
    • 年月日
      2015-11-07 – 2015-11-08
  • [学会発表] MacMillan触媒を主鎖骨格に有する イオン結合型高分子の合成と不斉反応への応用(VIII)2015

    • 著者名/発表者名
      竹中 渚、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学
    • 年月日
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [学会発表] 高分子微粒子固定化キラル有機分子触媒の開発と不斉反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹、小林 拓真、大山 和子、伊津野 真一
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学
    • 年月日
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [学会発表] 薗頭カップリング重合によるシンコナアルカロイド四級塩高分子の合成と不斉アルキル化反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      佐藤 敬文、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第153回東海高分子研究会講演会
    • 発表場所
      サンパーク犬山
    • 年月日
      2015-09-04 – 2015-09-05
  • [学会発表] 主鎖にMacMillan触媒を有するポリエステルの合成と不斉Diels-Alder反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      Nguyen Thanh Liem、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第153回東海高分子研究会講演会
    • 発表場所
      サンパーク犬山
    • 年月日
      2015-09-04 – 2015-09-05
  • [学会発表] 主鎖にシンコナアルカロイドスルホンアミドを有するキラル高分子の合成と不斉非対称化反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      高田 翔平、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第153回東海高分子研究会講演会
    • 発表場所
      サンパーク犬山
    • 年月日
      2015-09-04 – 2015-09-05
  • [学会発表] スルホンアミド構造を有するシンコナアルカロイド高分子の合成と不斉反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      高田 翔平、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター
    • 年月日
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [学会発表] MacMillan触媒を主鎖骨格に有する イオン結合型高分子の合成と不斉反応への応用(VII)2015

    • 著者名/発表者名
      竹中 渚、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター
    • 年月日
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [学会発表] MacMillan触媒を有するポリエステル型高分子の合成と不斉Diels-Alder反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      Nguyen Thanh Liem、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第8回有機触媒シンポジウム
    • 発表場所
      沖縄県市町村自治会館
    • 年月日
      2015-05-10 – 2015-05-11
  • [学会発表] 高分子微粒子固定化有機分子触媒の開発と不斉反応への応用2015

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹、小林 拓真、大山 和子、伊津野 真一
    • 学会等名
      第8回有機触媒シンポジウム
    • 発表場所
      沖縄県市町村自治会館
    • 年月日
      2015-05-10 – 2015-05-11
  • [図書] 有機分子触媒の化学2016

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹、伊津野 真一
    • 総ページ数
      1
    • 出版者
      化学同人
  • [図書] 化学工業2015

    • 著者名/発表者名
      原口 直樹
    • 総ページ数
      7
    • 出版者
      化学工業社
  • [備考] 伊津野・原口研究室ホームページ

    • URL

      http://ens.tut.ac.jp/chiral/index.html

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公開日: 2017-01-06  

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