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2014 年度 実施状況報告書

その場分光測定を用いた結晶性高分子の非線型領域における変形および破壊機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 26410221
研究機関金沢大学

研究代表者

比江嶋 祐介  金沢大学, 自然システム学系, 助教 (10415789)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワード高分子材料物性 / ラマン分光 / 蛍光分光 / 一軸延伸 / ポリオレフィン / 結晶化
研究実績の概要

これまでにその場ラマン分光測定装置およびスペクトル解析システムを構築した。このシステムを一軸延伸下における高密度ポリエチレンに適用し、結晶中の高分子鎖における応力負荷状態や分子配向状態を評価した。その結果、延伸初期の弾性領域においては、結晶中分子鎖への応力負荷もなく配向も進展しないが、降伏領域において、配向が進展し始めるとともに顕著な変化が生じることが分かった。すなわち、分子鎖と平行な方向には引張力が作用するが、分子鎖と垂直な方向には圧縮力が作用した。また、第二降伏点付近で、延伸方向から30-70°程度傾いた方向へ配向した後、ひずみ硬化領域では延伸方向への配向が進展した。これらの現象は、ラメラ晶がラメラ数層程度からなるクラスターユニットに破砕されて再配列するために、クラスター間の体積排除効果により延伸方向への分子鎖の配向が阻害されるためと考えられる。引張試験器に恒温槽を取り付け、熱延伸下における高密度ポリエチレンの微視的構造変化をその場ラマン分光測定により観察した。その結果、降伏領域における異方的な応力負荷状態は、分子鎖間の運動性が向上する50℃以上で消失することが分かった。このことは、冷延伸においては、ラメラクラスターが運動ユニットとして機能しており、変形の際の構造変化に重要な役割を果たしているためと考えられる。
蛍光プローブを高分子試料内にドープした試料を作製し、その場蛍光分光測定により、一軸延伸の際に生じる微視的構造変化の観察を試みた。その結果、蛍光波長や蛍光強度は延伸とともに変化しており、蛍光プローブを用いて微視的な応力や構造変化を捉えられることが示唆された。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

当初の予定よりもラマン分光装置開発が順調に進み、想定以上に多くの成果が得られ、これまでに査読付き論文2報として報告済みである。これらの成果は学会においても高い評価を得ており、ポスター賞2件、プレゼンテーション賞3件を受賞した。また、蛍光分光測定に関しても、想定以上に興味深いデータが得られている。

今後の研究の推進方策

ここまでは非常に順調に研究が進んでおり、さらに多くの成果が望める状況である。今年度はラマン分光測定においては、ポリプロピレン等の他の高分子材料へ対象を拡大するとともに、試料内における応力や分子配向の空間分布の測定ができるよう装置を改良する予定である。蛍光分光測定に関しては、別のプローブ分子を組み合わせることで、微視的環境の変化を多角的に検討する予定である。

  • 研究成果

    (15件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (12件)

  • [雑誌論文] Rheo-optical Raman study of microscopic deformation in high-density polyethylene under hot drawing2015

    • 著者名/発表者名
      Takumitsu Kida, Yusuke Hiejima, Koh-hei Nitta,
    • 雑誌名

      Polym. Test.

      巻: 44 ページ: 30-36

    • DOI

      10.1016/j.polymertesting.2015.03.018

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Deformation mechanism of high-density polyethylene probed by in situ Raman spectroscopy2015

    • 著者名/発表者名
      Takumitsu Kida, Tatsuya Oku, Yusuke Hiejima, Koh-hei Nitta
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 58 ページ: 88-95

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2014.12.030

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] ラマン分光から見た高密度ポリエチレンの構造変化2014

    • 著者名/発表者名
      比江嶋祐介, 木田拓充, 新田晃平
    • 雑誌名

      次世代ポリオレフィン総合研究

      巻: 8 ページ: 77-80

    • 謝辞記載あり
  • [学会発表] In-situラマン分光法を用いたイソタクチックポリプロピレンの延伸過程における分子配向挙動の解析2015

    • 著者名/発表者名
      木田拓充、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第26回プラスチック成形加工学会年次大会
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京都)
    • 年月日
      2015-06-03 – 2015-06-04
  • [学会発表] ラマン分光法によるイソタクチックポリプロピレンの結晶化挙動に関する研究2015

    • 著者名/発表者名
      竹田健人、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      北大(札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [学会発表] In-situラマン分光測定による分岐状態が異なるポリエチレンの延伸過程における変形機構の解明2015

    • 著者名/発表者名
      木田拓充、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      北大(札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [学会発表] 蛍光プローブを添加したポリエチレンの破損状態と蛍光スペクトルの関係2015

    • 著者名/発表者名
      地引徹、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第64回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      北大(札幌市)
    • 年月日
      2015-05-27 – 2015-05-29
  • [学会発表] In-Situ Raman Spectroscopic Study of Deformation Mechanism of Polyethylene under Hot Drawing2015

    • 著者名/発表者名
      Takumitsu Kida, Yusuke Hiejima, Koh-hei Nitta
    • 学会等名
      The 10th International Workshop for East Asian Young Rheologists (IWEAYR-10)
    • 発表場所
      九州大学筑紫野キャンパス
    • 年月日
      2015-02-04 – 2015-02-07
  • [学会発表] 蛍光プローブを利用した一軸延伸下における結晶性高分子の構造変化の研究2014

    • 著者名/発表者名
      地引徹、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第37回溶液化学シンポジウム
    • 発表場所
      アバンセ(佐賀市)
    • 年月日
      2014-11-12 – 2014-11-14
  • [学会発表] その場ラマン分光法を用いたポリエチレンの延伸過程における変形機構の解明2014

    • 著者名/発表者名
      木田拓充、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第62回レオロジー討論会
    • 発表場所
      福井市交流プラザ
    • 年月日
      2014-10-15 – 2014-10-17
  • [学会発表] その場ラマン分光測定によるイソタクチックポリプロピレンのα分散領域における変形挙動に関する研究2014

    • 著者名/発表者名
      竹田健人、木田拓充、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第62回レオロジー討論会
    • 発表場所
      福井市交流プラザ
    • 年月日
      2014-10-15 – 2014-10-17
  • [学会発表] In-situラマン分光測定によるポリエチレンの延伸過程における変形メカニズムの解明2014

    • 著者名/発表者名
      木田拓充、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第12回高分子物性研究発表会
    • 発表場所
      石川県青少年研修センター
    • 年月日
      2014-09-16 – 2014-09-17
  • [学会発表] ラマン分光から見たポリオレフィンの構造変化2014

    • 著者名/発表者名
      比江嶋祐介、木田拓充、新田晃平
    • 学会等名
      第9回次世代ポリオレフィン総合研究会
    • 発表場所
      首都大学東京秋葉原サテライトキャンパス
    • 年月日
      2014-08-07 – 2014-08-08
  • [学会発表] ラマン分光法を用いた分岐状態が異なるポリエチレンの延伸過程における微視的構造変化のその場観察2014

    • 著者名/発表者名
      木田拓充、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第63回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
  • [学会発表] In-situラマン分光測定による高密度ポリエチレンの冷延伸挙動の解析2014

    • 著者名/発表者名
      木田拓充、比江嶋祐介、新田晃平
    • 学会等名
      第41回レオロジー年次大会
    • 発表場所
      東京大学生産技術研究所コンベンションホール
    • 年月日
      2014-05-15 – 2014-05-16

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公開日: 2016-05-27  

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