| 研究実績の概要 |
固体塩基の塩基強度と量は基本的な物性である。この測定には，CO2が使用されている。しかし多くの場合CO2と塩基点との相互作用は化学反応であるため，その使用には限界がある。そこで，酸性の弱い炭化水素を用い，室温以下の温度での吸脱着により評価することを構想した。本研究の目的は，固体塩基の塩基評価法として，不活性な炭化水素の昇温脱離を検討することにある。
固体塩基として, 水酸化物の熱分解で調製したCaOとMgOを用い, He気流中に保持し773 Kで活性化した後, プローブ分子を吸着させた。吸着は条件検討の結果，143 K，プローブ0.02 mlを導入することによって行うこととした。同温度で排気後, 133 Kまで温度を下げ, 1 K/minで昇温した。プローブとしてプロピレン, プロパン, イソブタン, イソブテンを用いた。脱離した炭化水素はFIDにより検出，TPD曲線に理論式を当てはめて活性化エネルギーを求めた。
773 Kで活性化したCaOからの，各種炭化水素の昇温脱離の結果，四種類の炭化水素は脱離ピークを与え，ピーク温度は，プロパン，イソブタン，プロピレン，イソブテンの順に高くなり，それぞれ172 K，193 K，206 K，228 Kであった。CaOは，1173 Kで熱処理すると，ほとんど活性を示さなくなる。1173 Kで活性化したCaOでは，四種類の炭化水素の脱離ピークは低温側へ移動した。よって，これらのプローブ分子は活性点に吸着していると考えられた。一般に炭化水素分離用の強極性カラムでは，保持時間はプロパン，プロピレン，イソブタン，イソブテンの順となる。脱離温度の順はこれとは異なり，特にプロピレンの脱離が高温で見られることから，プローブと表面の相互作用は，分極の大きさに依存するものではなく，酸塩基的な相互作用であるとした。
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