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2014 年度 実施状況報告書

資源豊富な元素を用いた次世代型CZTSSe薄膜太陽電池の作製に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 26420888
研究機関和歌山工業高等専門学校

研究代表者

山口 利幸  和歌山工業高等専門学校, 電気情報工学科, 教授 (60191235)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワード薄膜太陽電池 / 化合物薄膜
研究実績の概要

再生可能エネルギーへの期待が一層高まり、安全・安心な太陽光発電が注目されている。本研究では、稀少元素のInやGaを含まず、資源上の制約が少なく、原材料費が安価であるという利点を持っている、次世代型のCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池の高性能化を目指して、成膜技術を検討することを目的とする。
まず、単体元素を石英ガラス管内に真空封入し、電気炉を用いて、Cu2ZnSnSe4化合物を自作した。実験Iでは、この化合物を用いて、Mo/ソーダライムガラス基板上に積層プリカーサを形成し、このプリカーサとS、Seをガラス管内に真空封入した後、熱処理してCu2ZnSn(S,Se)4薄膜を作製した。真空封入時のS/(S+Se)比の増加とともに薄膜中のS/(S+Se)比も増加した。太陽電池を作製した結果、封入条件S/(S+Se)=0.2の時に、変換効率0.38%で、開放電圧454mV、短絡電流3.0mA/cm2の特性を示した。プリカーサ中へNaFを添加して太陽電池を作製した結果、NaF/CZTSe=7%の時に、最も高い変換効率2.25%、開放電圧315mV、短絡電流22.0mA/cm2が得られ、NaF添加が短絡電流の向上に有効であることが分かった。実験Ⅱでは、連続成膜法を用いてCu2ZnSn(S,Se)4薄膜の作製条件を検討した結果、Cu2ZnSnSe4化合物とSを基板温度300℃で蒸着後、基板温度を570℃に上げ、Sn、Zn、Seを、最後にNa化合物を連続的に蒸着するプロセスが、S組成制御に有効であった。太陽電池を作製した結果、S=0.1g供給した時に、変換効率0.66%で、開放電圧241mV、短絡電流9.06mA/cm2の特性を示した。S=0gでは、変換効率2.04%、開放電圧255mV、短絡電流25.5mA/cm2が得られ、短絡電流の向上が見られた。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究は、稀少元素のInやGaを含まず、資源上の制約が少なく、原材料費が安価であるという利点を持っている、次世代型のCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池の高性能化を目指して、成膜技術を検討することを目的として実施している。申請時の課題として、太陽電池の短絡電流が小さいことによる変換効率の低さを挙げていた。今回、成膜技術として二つの方法によるアプローチを試みており、研究実績の概要に記載したとおり、両方法ともに短絡電流の向上に寄与するプロセスを見出していることは評価できる。しかしながら、Cu2ZnSn(S,Se)4薄膜のバンドギャップから想定される短絡電流の値には達しておらず、更なる改善が必要である。また、変換効率の向上には開放電圧の改善も必要であることから、更なる検討を要する。以上の理由より、3年計画の初年度の実績としては「おおむね順調に進展している」と判断した。

今後の研究の推進方策

前年度に引き続き、本研究の独自技術であるCu2ZnSnSe4化合物を出発材料として、真空蒸着したCu-Zn-Sn-Seプリカーサや連続成膜法を用いて、Cu2ZnSn(S,Se)4薄膜や太陽電池の作製条件を検討する。IBMによるhydrazine溶液を用いたCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池ではS/(S+Se)=0.05(バンドギャップが約1.1eV)で世界最高効率の12.6%を報告しているが、太陽光スペクトルに整合する活性層のバンドギャップの理論最適値は1.4~1.5eVであり、S/(S+Se)比が0.8~1.0になる。そのため、本申請の成膜技術を基本にS/(S+Se)比が大きい領域の混晶比を有するCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池のさらなる特性向上を検討する。また、初年度の研究実績より、S混晶比=0においても太陽電池特性の改善が見られることから、成膜プロセスを再検討して変換効率の向上を図る。具体的には、Na添加物が有効であることが判明したが、最適な供給方法は明確になっていないことから、成膜プロセス中でのNa添加方法を検討する。さらに、太陽電池のバッファ層の作製条件は、Cu(In,Ga)Se2薄膜太陽電池のために開発したものであり、見直しを行い、Cu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池に適合する作製条件を検討し、太陽電池特性の向上を目指す。

次年度使用額が生じた理由

2015年1月9日~3月31日まで病気入院したため

次年度使用額の使用計画

実験に必要な消耗品(タングステンボート)を購入予定

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (12件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Fabrication of Cu2ZnSnSe4 Thin Films by Selenization of Precursor using Cu2ZnSnSe4 Compound for Photovoltaic Applications2015

    • 著者名/発表者名
      Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Kengo Kusumoto, Shohei Yukawa, Junji Sasano and Masanobu Izaki
    • 雑誌名

      Physica Status Solidi C

      巻: 未定 ページ: 印刷中

    • DOI

      unknown

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Cu2ZnSnSe4 Thin Films Prepared by Annealing from Precursor Using Cu2ZnSnSe4 Compound in Selenium and Tin Mixing Atmosphere2014

    • 著者名/発表者名
      Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Kengo Kusumoto, Shohei Yukawa, Junji Sasano and Masanobu Izaki
    • 雑誌名

      Technical Digest of The 6th World Conference on Photovoltaic Energy Conversion (WCPEC6) (Kyoto, Nov.23-27, 2014)

      巻: 無 ページ: 419-420

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cu2ZnSn(S,Se)4 Thin Films Prepared by Annealing in Sulfur, Selenium and Tin Mixing Atmosphere for Photovoltaic Applications2014

    • 著者名/発表者名
      Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Yuichi Mizui, Junji Sasano and Masanobu Izaki
    • 雑誌名

      Technical Digest of The 6th World Conference on Photovoltaic Energy Conversion (WCPEC6) (Kyoto, Nov.23-27, 2014)

      巻: 無 ページ: 393-394

    • 査読あり
  • [学会発表] 連続成膜法によるCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池の作製2014

    • 著者名/発表者名
      坂本竜也,中嶋崇喜,山口利幸
    • 学会等名
      第4回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
    • 発表場所
      神戸市立工業高等専門学校(神戸市)
    • 年月日
      2014-12-22 – 2014-12-23
  • [学会発表] CZTSe化合物を用いたCu2ZnSn(S,Se)4薄膜作製プロセスの検討2014

    • 著者名/発表者名
      畑山耕一,三善巧,中嶋崇喜,山口利幸
    • 学会等名
      第4回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
    • 発表場所
      神戸市立工業高等専門学校(神戸市)
    • 年月日
      2014-12-22 – 2014-12-23
  • [学会発表] 連続成膜法によるCu2ZnSnSe4薄膜太陽電池の作製2014

    • 著者名/発表者名
      湯川翔平,中嶋崇喜,山口利幸
    • 学会等名
      第4回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
    • 発表場所
      神戸市立工業高等専門学校(神戸市)
    • 年月日
      2014-12-22 – 2014-12-23
  • [学会発表] CZTSe化合物を出発材料に用いたCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池の作製2014

    • 著者名/発表者名
      水井裕一,畑山耕一,三善巧,中嶋崇喜,山口利幸
    • 学会等名
      第4回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
    • 発表場所
      神戸市立工業高等専門学校(神戸市)
    • 年月日
      2014-12-22 – 2014-12-23
  • [学会発表] Cu2ZnSnSe4 Thin Films Prepared by Annealing from Precursor Using Cu2ZnSnSe4 Compound in Selenium and Tin Mixing Atmosphere2014

    • 著者名/発表者名
      Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Kengo Kusumoto, Shohei Yukawa, Junji Sasano and Masanobu Izaki
    • 学会等名
      The 6th World Conference on Photovoltaic Energy Conversion
    • 発表場所
      国立京都国際会館(京都市)
    • 年月日
      2014-11-23 – 2014-11-27
  • [学会発表] Cu2ZnSn(S,Se)4 Thin Films Prepared by Annealing in Sulfur, Selenium and Tin Mixing Atmosphere for Photovoltaic Applications2014

    • 著者名/発表者名
      Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Yuichi Mizui, Junji Sasano and Masanobu Izaki
    • 学会等名
      The 6th World Conference on Photovoltaic Energy Conversion
    • 発表場所
      国立京都国際会館(京都市)
    • 年月日
      2014-11-23 – 2014-11-27
  • [学会発表] 化合物を出発材料に用いたCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池の作製プロセスの検討2014

    • 著者名/発表者名
      水井裕一,畑山耕一,三善巧,中嶋崇喜,山口利幸,伊﨑昌伸
    • 学会等名
      平成26年電気関係学会関西連合大会
    • 発表場所
      奈良先端科学技術大学院大学(奈良県生駒市)
    • 年月日
      2014-11-23 – 2014-11-24
  • [学会発表] 連続成膜法による Cu2ZnSnSe4薄膜の作製条件の検討2014

    • 著者名/発表者名
      湯川翔平,坂本竜也,中嶋崇喜,山口利幸,伊崎昌伸
    • 学会等名
      平成26年電気関係学会関西連合大会
    • 発表場所
      奈良先端科学技術大学院大学(奈良県生駒市)
    • 年月日
      2014-11-23 – 2014-11-24
  • [学会発表] 化合物プリカーサのセレン化によるCu2ZnSnSe4薄膜の作製Ⅱ2014

    • 著者名/発表者名
      中嶋崇喜,湯川翔平,楠本健悟,山口利幸
    • 学会等名
      第75回応用物理学会秋季学術講演会
    • 発表場所
      北海道大学(札幌市)
    • 年月日
      2014-09-17 – 2014-09-20
  • [学会発表] Fabrication of Cu2ZnSnSe4 Thin Films by Selenization of Precursor using Cu2ZnSnSe4 Compound for Photovoltaic Applications2014

    • 著者名/発表者名
      Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Kengo Kusumoto, Shohei Yukawa, Junji Sasano and Masanobu Izaki
    • 学会等名
      19th International Conference on Ternary and Multinary Compounds
    • 発表場所
      朱鷺メッセ新潟コンベンションセンター(新潟市)
    • 年月日
      2014-09-01 – 2014-09-05
  • [学会発表] 化合物プリカーサを用いたセレン化法によるCu2ZnSnSe4薄膜の作製2014

    • 著者名/発表者名
      湯川翔平,楠本健悟,中嶋崇喜,山口利幸
    • 学会等名
      第11回次世代の太陽光発電システムシンポジウム
    • 発表場所
      宮崎観光ホテル(宮崎市)
    • 年月日
      2014-07-03 – 2014-07-04
  • [学会発表] Se含有プリカーサのSe・S混合雰囲気中での熱処理によるCu2ZnSn(S,Se)4薄膜の作製2014

    • 著者名/発表者名
      水井裕一,川津嘉朗,中嶋崇喜,山口利幸
    • 学会等名
      第11回次世代の太陽光発電システムシンポジウム
    • 発表場所
      宮崎観光ホテル(宮崎市)
    • 年月日
      2014-07-03 – 2014-07-04
  • [備考] 和歌山工業高等専門学校 電気情報工学科 教員・研究紹介

    • URL

      http://www.wakayama-nct.ac.jp/gakka/denki/denki-staff/denki-yamaguchi/denki-yamaguchi.htm

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公開日: 2016-05-27  

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