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2016 年度 実績報告書

Z型配位子を有するカチオン性金属錯体の合成とその応用研究

研究課題

研究課題/領域番号 26460004
研究機関金沢大学

研究代表者

稲垣 冬彦  金沢大学, 薬学系, 准教授 (80506816)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワードZ型配位子 / 金 / 触媒反応 / 環化反応 / 金属活性化
研究実績の概要

昨年度まで行っていたZ型配位子に官能基を導入した錯体のX線結晶構造解析を、従来のZ型配位子含有金策体のものと比較しところ、当初予定していた金に隣接するホウ素原子が、金の電子を受容する効果に加えてホウ素イプソ位の炭素上のπ*軌道が金の電子を受容するη2型のZ-ligand effectを新たに見出すことができた。また、合成したその錯体を用いた触媒反応によるイン-ジオール体の連続的分子内環化反応により、ジアザビシクロ[3.2.2]誘導体の合成に利用できることを明らかにした。本法では、通常合成が困難な7員環構築を含む環化体の合成が効率的に行える点で大きな特徴を有する。このように、官能基を導入したZ型配位子を有する遷移金属錯体を用いることにより、新たな反応場を形成することができた。更に、昨年度まで検討していたプロパルギルアミン誘導体のカルボキシル化反応においても、合成した官能基を導入したZ型配位子を有する遷移金属錯体において極めて良好な触媒効果を示し、空気中室温下にて目的のオキサゾリジノン誘導体を高収率で合成できることを見出した。空気中の二酸化炭素はわずか0.04vol%しか含まれていないが、室温で効率的にC1ユニットとして利用できており、今後、空気中二酸化炭素の有効活用を考えた際、最も有功な手段の一つとなると期待される。また、触媒設計を更に工夫することにより、反応性の向上も見込めるため、これからの二酸化炭素研究においても、本錯体の重要性が益々高まることが考えられる。

  • 研究成果

    (8件)

すべて 2017 2016 2015

すべて 雑誌論文 (2件) (うち国際共著 1件、 査読あり 2件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件) 産業財産権 (2件)

  • [雑誌論文] CO2-selective absorbents in air: Reverse lipid bilayer structure form-ing neutral carbamic acid in water without hydration2017

    • 著者名/発表者名
      Inagaki, F.; Matsumoto, C.; Iwata, T.; Mukai, C.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 139 ページ: 4639-4642

    • DOI

      10.1021/jacs.7b01049

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Some Benzimidazole Derivatives Endowed with 1,2,3-Triazole as Potential Inhibitors of Hepatitis C Virus2016

    • 著者名/発表者名
      Youssif, B. G. M.; Mohamed, Y. A. M.; Salim, M. T. A.; Inagaki, F.; Mukai, C.; Abdu-Allah, H. H. M.
    • 雑誌名

      Acta Pharm.

      巻: 66 ページ: 219-231

    • DOI

      10.1515/acph-2016-0014

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] 銀触媒を用いたアリルスルホンアミドの選択的脱アリル化反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      稲垣 冬彦, 平 至仙, 向 智里
    • 学会等名
      日本薬学会 第137年会(仙台)
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2017-03-24 – 2017-03-27
  • [学会発表] ジヒドロアスパラガス酸及びその誘導体の合成と各種ジチオールを用いたタンパク質の還元2017

    • 著者名/発表者名
      稲垣 冬彦, 百瀬 幸, 丸山 直哉, 向 智里
    • 学会等名
      日本薬学会 第137年会(仙台)
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2017-03-24 – 2017-03-27
  • [学会発表] Z型配位子を持つ金錯体の設計とその触媒反応2017

    • 著者名/発表者名
      稲垣 冬彦
    • 学会等名
      日本薬学会 第137年会(仙台) 一般シンポジウムS56 精密制御反応場が拓く有機合成化学の最前線
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2017-03-24 – 2017-03-27
    • 招待講演
  • [学会発表] 2-OXAZOLIDINONE SYNTHESIS: METAL-CATALYZED CARBOXYLATION USING ATMOSPHERIC CO2 AT AMBIENT TEMPERATURE2016

    • 著者名/発表者名
      Fuyuhiko Inagaki, Yasuhiko Okada, Chiaki Matsumoto, Masayuki Yamada, Kenta Nakazawa, Chisato Mukai
    • 学会等名
      The 27th European Colloquium on Heterocyclic Chemistry (ECHC2016)
    • 発表場所
      Amsterdam, Netherlands
    • 年月日
      2016-07-03 – 2016-07-06
    • 国際学会
  • [産業財産権] 空気由来の二酸化炭素の吸収剤及び発生剤2016

    • 発明者名
      稲垣冬彦,向智里,岡田泰彦,松本千明 山田将之,中澤研太
    • 権利者名
      稲垣冬彦,向智里,岡田泰彦,松本千明 山田将之,中澤研太
    • 産業財産権種類
      特許特開2017-031046
    • 公開番号
      特開2017-031046
    • 出願年月日
      2016-07-27
    • 取得年月日
      2017-02-09
  • [産業財産権] 2-オキサゾリジノン誘導体の製造方法2015

    • 発明者名
      稲垣冬彦,向智里,岡田泰彦,松本千明 山田将之,中澤研太
    • 権利者名
      稲垣冬彦,向智里,岡田泰彦,松本千明 山田将之,中澤研太
    • 産業財産権種類
      特許特開2017-031062
    • 公開番号
      特開2017-031062
    • 出願年月日
      2015-07-29
    • 取得年月日
      2017-02-09

URL: 

公開日: 2018-01-16  

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