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2015 年度 実施状況報告書

無水純有機の超プロトン伝導体の探索

研究課題

研究課題/領域番号 26610096
研究機関東京大学

研究代表者

森 初果  東京大学, 物性研究所, 教授 (00334342)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワードプロトン伝導 / 弱塩基ー弱酸共結晶 / イミダゾール / ジカルボン酸 / グロッタス機構
研究実績の概要

次世代のクリーンなエネルギー社会へ向けて、水素から電気エネルギーを取り出す燃料電池に注目が集まっている。燃料電池は、アノード電極で水素を取り込んでプロトンと電子に分解し、プロトンは電解質膜を、電子は外部回路を伝導して電気エネルギーとなり、カソード電極で、このプロトン、電子、取り込んだ酸素が反応して水を作る。現在プロトン伝導の電解質として、液漏れがなく、環境調和型の無水の有機固体プロトン電解質の研究が必要とされている。水を含む系については、100℃以下での利用となるが、本研究では、無水で200-300℃まで安定な中温域で動作する無水プロトン電解質を対象とする。本課題では、
(1)室温で10-2 Scm-1以上の無水の純有機プロトン伝導体を設計、合成し、
(2)その結晶構造、プロトン伝導性より伝導機構を明らかにし、これまでに見出されていない分子性物質の良さを生かした
(3)純有機無水の超プロトン伝導の開拓に挑戦する。
本研究では、純プロトン伝導体として、無水酸-塩基型のイミダゾールージカルボン酸の塩を対象とする。(CH2)n(COOH)2 (n=1-4)とアルキル鎖が長くなると直流伝導度は降下するのに対し、驚くべきことにn=6,8では上昇しており、n=8の室温付近では10-1 Sm (=10-3 Scm)と高いことが、パウダーペレットの系であるが報告されている。この系について、単結晶を作製し、交流伝導度の異方性の測定に成功したので、構造物性との相関を考察しながら、このプロトン伝導について機構解明を行う。また、周辺物質で超プロトン伝導体の開拓に挑む予定である。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

弱酸ー弱塩基の共結晶として、イミダゾールーコハク酸、イミダゾールーグルタール酸の単結晶を作製し、3方向の交流伝導度を測定して、水素結合ネットワークとその垂直方向での異方性を観測した。結晶構造との対応で、プロトン伝導はその分子運動と水素結合ネットワークが重要であることを明らかとした。

今後の研究の推進方策

イミダゾールージカルボン酸(CH2)n(COOH)2において、nの大きな長いジカルボン酸についても、プロトン伝導を測定し、アルキル基の効果を考察する。そして、純有機プロトン伝導体の高プロトン伝導性について方針を見出す。

次年度使用額が生じた理由

無水純有機プロトン伝導体であるイミダゾールとジカルボン酸について、プロトン伝導性の可能性を追求するために、より長いジカルボン酸についてプロトン伝導性を測定し、構造との相関を調べる。

次年度使用額の使用計画

プロトン伝導体を合成し、測定ための試薬代などの消耗品、成果を発表するための旅費、学会登録費用として使用する。

  • 研究成果

    (34件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 1件、 査読あり 6件、 謝辞記載あり 4件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (25件) (うち国際学会 4件、 招待講演 3件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] The University of Adelaide(オーストラリア)

    • 国名
      オーストラリア
    • 外国機関名
      The University of Adelaide
  • [国際共同研究] Nottingham Trent University(英国)

    • 国名
      英国
    • 外国機関名
      Nottingham Trent University
  • [雑誌論文] Novel electronic ferroelectricity in an organic charge-order insulator investigated with terahertz-pump optical-probe spectroscopy2016

    • 著者名/発表者名
      H. Yamakawa, T. Miyamoto, T. Morimoto, H. Yada, Y. Kinoshita, M. Sotome, N. Kida, K. Yamamoto, K. Iwano, Y. Matsumoto, S. Watanabe, Y. Shimoi, M. Suda, H. M. Yamamoto, H. Mori, and H. Okamoto
    • 雑誌名

      Scientific Reports

      巻: 20571 ページ: 1-10

    • DOI

      10.1038/srep20571

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Antiferromagnetic Transition in a Novel Star-Shaped High-Spin Fe(III) Tetranuclear Cluster from a Mononuclear Coordination Anion Featuring π-Extended Schiff Base Ligands2015

    • 著者名/発表者名
      K. Takahashi, K. Kawamukai, T. Mochida, T. Sakurai, H. Ohta, T. Yamamoto, E. Einaga, Yasuaki, H. Mori, Y. Shimura, T. Sakakibara, T. Fujisawa, A. Yamaguchi, A. Sumiyama
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 44 ページ: 840-842

    • DOI

      10.1246/cl.150196

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Modulation of Molecular -Electron System in a Purely Organic Conductor that shows Hydrogen-bond-dynamics-based Switching of Conductivity and Magnetism2015

    • 著者名/発表者名
      Akira Ueda, Akari Hatakeyama, Masaya Enomoto, Reiji Kumai, Youichi Murakami, and Hatsumi Mori,
    • 雑誌名

      Chem. Eur.J.

      巻: 21 ページ: 15020-15028

    • DOI

      10.1002/chem.201502047

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of racemic and chiral BEDT-TTF derivatives possessing hydroxyl groups and their achiral and chiral charge transfer complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Sara J. Krivickas, Chiho Hashimoto, Junya Yoshida, Akira Ueda, Kazuyuki Takahashi, John D. Wallis, and Hatsumi Mori, Beil. J.
    • 雑誌名

      Beil. J. Org. Chem.

      巻: 11 ページ: 1561-1569

    • DOI

      10.3762/bjoc.11.172

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] “Unexpected Formation of ortho-Benzoquinone-fused Tetraselenafulvalene (TSF): Synthesis, Structures, and Properties of a Novel TSF-based Donor-acceptor Dyad2015

    • 著者名/発表者名
      Akira Ueda, Hiromichi Kamo, Hatsumi Mori
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 44 ページ: 1538-1540

    • DOI

      10.1246/cl.150701.

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] 有機結晶における新機能物性開拓 ―π 電子と水素の協奏―2015

    • 著者名/発表者名
      森 初果
    • 雑誌名

      Mol. Sci.

      巻: 9 ページ: A0081

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Cat-TTF系有機伝導体の開発研究2016

    • 著者名/発表者名
      上田 顕
    • 学会等名
      ISSPワークショップ「分子性物質におけるp電子-水素相関機能物性」
    • 発表場所
      物性研究所(千葉県柏市)
    • 年月日
      2016-03-29 – 2016-03-29
  • [学会発表] ビスカテコールTTFを基盤とした純有機伝導体:脱プロトン化に由来する特異な水素結合様式と電子構造・物性2016

    • 著者名/発表者名
      吉田順哉、上田 顕、熊井玲児、村上洋一、山川大路、宮本辰也、岡本 博 、森  初果
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 水素結合を活用した擬一次元有機伝導体β-[BTBT(OH)2]2ClO4の構造と物性2016

    • 著者名/発表者名
      東野 寿樹,吉田 順哉,上田 顕,小林 賢介,熊井 玲児,村上 洋一,森 初果
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] カテコール縮環TTF系有機伝導体における立体的置換基効果の探索2016

    • 著者名/発表者名
      上田 顕、熊井玲児、村上洋一、森 初果
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] ベンゾ縮環したカテコール-TTF誘導体を基盤とした新規有機伝導体の合成、構造および物性2016

    • 著者名/発表者名
      寺師拓哉、東野 寿樹、上田 顕、森  初果
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] カテコール縮環型EDT-TTFを用いた新規電荷移動錯体の合成と構造、物性2016

    • 著者名/発表者名
      土居諒平、上田 顕、榎本真哉、森 初果
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 対称・非対称型BTBT誘導体を用いた有機トランジスタ2016

    • 著者名/発表者名
      東野 寿樹,上田 顕,森 初果
    • 学会等名
      応用物理学会
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • 年月日
      2016-03-19 – 2016-03-22
  • [学会発表] 新規Cat-TTF系有機導体β'-[H3(Cat-EDO-TTF)2]BF4における構造相転移:水素結合部の屈曲を伴う分子配列・物性変化2016

    • 著者名/発表者名
      吉田順哉、上田 顕、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、森 初果
    • 学会等名
      日本物理学会第71回年次大会
    • 発表場所
      東北学院大学(宮城県仙台市泉区)
    • 年月日
      2016-03-19 – 2016-03-22
  • [学会発表] イミダゾール‐ジカルボン酸共結晶系の単結晶におけるプロトン伝導挙動2016

    • 著者名/発表者名
      砂入 允哉、吉田 順哉、上田 顕、森 初果
    • 学会等名
      日本物理学会第71回年次大会
    • 発表場所
      東北学院大学(宮城県仙台市泉区)
    • 年月日
      2016-03-19 – 2016-03-22
  • [学会発表] 水素結合能を活かした分子性機能物質の開拓2016

    • 著者名/発表者名
      森 初果
    • 学会等名
      第8回東北大学研究会「金属錯体の固体物性最前線-金属錯体と固体物性物理と生物物性の連携新領域を目指して-」
    • 発表場所
      東北大学(宮城県仙台市泉区)
    • 年月日
      2016-02-19 – 2016-02-21
  • [学会発表] Development of catechol-fused TTF-based organic conductors: modulation of hydrogen-bonding interactions by chemical modification of TTF skeleton2015

    • 著者名/発表者名
      Junya Yoshida, Akira Ueda, Akiko Nakao, Reiji Kumai, Hironori Nakao, Youichi Murakami, Hatsumi Mori
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2015)
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii (USA)
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Structures and proton conductivities of novel organic anhydraous co-crystals consisting of imidazole derivatives and dicarboxylic acids2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshiya Sunairi, Keisuke Suzuki, Junya Yoshida, Akira Ueda, Hatsumi Mori
    • 学会等名
      he International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2015),
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii (USA)
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Hydrogen-bonded purely organic conductors based on catechol-TTF: hydrogen-bond-dynamics-based switching of conductivity and magnetism”2015

    • 著者名/発表者名
      Akira Ueda, Shota Yamada, Takayuki Isono, Akari Hatakeyama, Akiko Nakao, Reiji Kumai, Hironori Nakao, Youichi Murakami, Kaoru Yamamoto, Yutaka Nishio, Hatsumi Mori,
    • 学会等名
      he International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2015),
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii (USA)
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] カテコール縮環TTF型純有機伝導体におけるS/Se 置換効果:-電子移動相転に対する影響2015

    • 著者名/発表者名
      上田 顕、畠山あかり、榎本真哉、熊井玲児、村上洋一、森 初果
    • 学会等名
      分子科学討論会
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-19
  • [学会発表] カテコール縮環型 TTF を基盤とした有機伝導体:TTF 骨格の化学修飾による水素結合相互作用と物性変調 骨格の化学修飾による水素結合相互作用と物性変調2015

    • 著者名/発表者名
      吉田順哉、上田 顕、熊井玲児、村上洋一、森 初果
    • 学会等名
      分子科学討論会
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-19
  • [学会発表] カテコール部分構造を有するベンゾチエノベンゾチオフェンの合成と物性2015

    • 著者名/発表者名
      東野 寿樹、吉田 順哉、上田 顕、森 初果
    • 学会等名
      分子科学討論会
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-19
  • [学会発表] ジカルボン酸-イミダゾールからなる有機塩の単結晶におけるプロトン伝導挙動2015

    • 著者名/発表者名
      砂入 允哉、吉田 順哉、上田 顕、森 初果
    • 学会等名
      分子科学討論会
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-19
  • [学会発表] 新規カテコール縮環TTF誘導体およびこれらを基盤とした有機伝導体の合成と構造、物性2015

    • 著者名/発表者名
      寺師 拓也, 上田 顕, 森 初果
    • 学会等名
      分子科学討論会
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • 年月日
      2015-09-16 – 2015-09-19
  • [学会発表] Proton-electron coupled functionalities based upon catechol-TTF based molecular materials2015

    • 著者名/発表者名
      H. Mori,
    • 学会等名
      the 11th International Symposium on Crystalline Organic Metals, Superconductors and Magnets (ISCOM2015)
    • 発表場所
      Bad Gogging (Germany)
    • 年月日
      2015-09-06 – 2015-09-11
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 水素移動と電子移動が連動した新しい相転移現象の発見:放射光X線を活用した有機伝導体の構造物性研究2015

    • 著者名/発表者名
      上田 顕
    • 学会等名
      物性研ー物構研連携研究会
    • 発表場所
      高エネルギー加速器研究機構(茨城県つくば市)
    • 年月日
      2015-08-06 – 2015-08-06
  • [学会発表] 生体系に学ぶプロトン協奏電子移動材料の開発2015

    • 著者名/発表者名
      森初果
    • 学会等名
      第181委員会第22回研究会「生命革新機能と分子複合技術-生物の驚異的機能は人工的にできるのか?」(招待講演)
    • 発表場所
      大阪大学豊中キャンパス(大阪府豊中市)
    • 年月日
      2015-07-07 – 2015-07-08
    • 招待講演
  • [学会発表] 水素結合を活用した特異な純有機伝導体の開発と物性・機能開拓2015

    • 著者名/発表者名
      上田 顕
    • 学会等名
      平成27年度前期短期研究会「機能物性融合科学研究会シリーズ(3)「反応と輸送」
    • 発表場所
      物性研究所(千葉県柏市)
    • 年月日
      2015-06-24 – 2015-06-26
  • [学会発表] 水素結合を媒介とした動的分子配列変化を起こす有機伝導体の対アニオン依存性2015

    • 著者名/発表者名
      吉田順哉、上田 顕、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、森 初果
    • 学会等名
      平成27年度前期短期研究会「機能物性融合科学研究会シリーズ(3)「反応と輸送」
    • 発表場所
      物性研究所(千葉県柏市)
    • 年月日
      2015-06-24 – 2015-06-26
  • [学会発表] 有機(超)電導材料の現状と将来の可能性2015

    • 著者名/発表者名
      森初果
    • 学会等名
      平成27年度「JACI戦略提言部会勉強会」
    • 発表場所
      公益社団法人 新化学技術推進協会(東京都千代田区)
    • 年月日
      2015-04-09 – 2015-04-09
    • 招待講演
  • [学会発表] 新規な水素結合系純有機結晶の構造とプロトン伝導性2015

    • 著者名/発表者名
      上田 顕、森 初果
    • 学会等名
      ISSPワークショップ機能物性融合科学研究会シリーズ(2)「ソフトダイナミクス」
    • 発表場所
      物性研究所(千葉県柏市)
    • 年月日
      2015-04-02 – 2015-04-03
  • [備考] 森研究室HP 業績

    • URL

      http://hmori.issp.u-tokyo.ac.jp/

URL: 

公開日: 2017-01-06   更新日: 2022-02-03  

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