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2015 年度 実績報告書

1,4-シクロヘキサシラニレン基をもつヘキサシラベンゼンの合成

研究課題

研究課題/領域番号 26620023
研究機関群馬大学

研究代表者

久新 荘一郎  群馬大学, 大学院理工学府, 教授 (40195392)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
キーワードヘキサシラベンゼン / 有機ケイ素クラスター / オリゴシラン
研究実績の概要

昨年度はデカメチル-1,4-ビス(トリメチルシリル)シクロヘキサシランに2当量のカリウムtert-ブトキシドを反応させ、硫酸ジメチルを加えると、ドデカメチルシクロヘキサシランが生成することを確認した。この結果は中間にデカメチル-1,4-ジポタシオシクロヘキサシランが生成していることを示している。これを1,2-ジクロロテトラフェニルジシランとカップリングすることによってデカメチル-7,7,8,8-テトラフェニルビシクロ[2.2.2]オクタシランを合成することを試みたが、複雑な混合物が生成し、この化合物を合成することはできなかった。理論計算によってこの化合物の最適化構造を求めたところ、置換基間の込み合いが比較的大きいので、立体障害によってうまくカップリングしない可能性がある。
そこで、1,2-ジクロロテトラフェニルジシランの代わりに1,2-ジトリフラートジシランを用いてカップリングすることにした。ジクロロシランに2当量の臭化トリルマグネシウムを反応させてジトリルシランを合成した。これに1当量のトリフルオロメタンスルホン酸を反応させてトリルトリフラートシランを合成した。これをナトリウムでカップリングし、1,2-ジトリルジシランを合成した。これに2当量のトリフルオロメタンスルホン酸を反応させて1,2-ジトリフラートジシランを合成したが、他の化合物も生成しており、現在のところ1,2-ジトリフラートジシランを単離するには至っていない。この化合物を上で合成したデカメチル-1,4-ジポタシオシクロヘキサシランと反応させ、ケイ素原子上の4個の水素原子を塩素化し、これをアルカリ金属で三量化することを検討している。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2016 2015

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 2件、 招待講演 2件)

  • [雑誌論文] The Radical Anion of Cyclopentasilane-Fused Hexasilabenzvalene2016

    • 著者名/発表者名
      Akihiro Tsurusaki, Soichiro Kyushin
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 22 ページ: 134-137

    • DOI

      10.1002/chem.201504449

    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Isolable Radical Anion of an Organosilicon Cluster Containing Only σ Bonds2015

    • 著者名/発表者名
      Kyohei Otsuka, Naozumi Matsumoto, Shintaro Ishida, Soichiro Kyushin
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie, International Edition

      巻: 54 ページ: 7833-7836

    • DOI

      10.1002/anie.201500523

    • 査読あり
  • [学会発表] 1,1,2,2-テトラ-tert-ブチル-3,3,4,4-テトラクロロシクロテトラシランのカップリング反応2016

    • 著者名/発表者名
      阿久津拓也,津留崎陽大,久新荘一郎
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 1,1-位に官能基をもつシクロペンタシランの合成2016

    • 著者名/発表者名
      小林篤史,津留崎陽大,久新荘一郎
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Trapping of Intermediates of the Thermal Isomerization from Octasilacuneane to Octasilacubane2015

    • 著者名/発表者名
      Shinji Narahara, Akihiro Tsurusaki, Soichiro Kyushin
    • 学会等名
      5th International Symposium on Element Innovation
    • 発表場所
      桐生市市民文化会館(群馬県桐生市)
    • 年月日
      2015-11-30 – 2015-11-30
    • 国際学会
  • [学会発表] 有機ケイ素クラスターの化学2015

    • 著者名/発表者名
      久新荘一郎
    • 学会等名
      第48回有機金属若手の会夏の学校
    • 発表場所
      白浜荘(滋賀県高島市)
    • 年月日
      2015-07-13 – 2015-07-15
    • 招待講演
  • [学会発表] Unique Structures and Properties of Organosilicon Clusters2015

    • 著者名/発表者名
      Soichiro Kyushin
    • 学会等名
      3rd International Conference on Chemical Bonding
    • 発表場所
      Kauai Beach Resort (Lihue, Hawaii, USA)
    • 年月日
      2015-07-02 – 2015-07-06
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2017-01-06  

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