アルミニウム－ハロゲン結合を有するアルモールの合成と性質の解明

2015 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 26620028
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 時任 宣博 京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2016-03-31
• キーワード: アルミニウム / アルモール / ハロゲン / 環拡大反応

研究実績の概要

塩素原子および臭素原子が置換したアルモール（1-アルマシクロペンタ-2,4-ジエン）の合成に成功し、その溶液中および固体状態での構造を明らかにした。またブロモアルモールはアセチレン類との反応で環拡大反応が進行し、9員環化合物である1-ブロモ-1-アルマシクロノナ-2,4,6,8-テトラエンを与えることが明らかとなった。これは初めての13族元素を含むシクロノナテトラエンの例である。その生成機構に関しても実験、理論の両面から詳細に明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Reactions of Li/Cl Phosphinidenoid Complexes with 1,3,4,5-Tetramethylimidazol-2-ylidene: A New Route to N-Heterocyclic Carbene Adducts of Terminal Phosphinidene Complexes and an Unprecedented Transformation of an Oxaphosphirane Complex (2016)
  • 著者名/発表者名: Klein, M.; Schnakenburg, G.; Espinosa Ferao, A.; Tokitoh, N.; Streubel, R.
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 2016 ページ: 685-690
  • DOI: 10.1002/ejic.201500959
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Selenium-Substituted Phosphaalkenes Obtained through 1,2-Elimination of Chlorosilanes from Selenenylchlorophosphines (2016)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Villalba Franco, J. M.; Guo, J.-D.; Sugamata, K.; Nagase, S.; Streubel, R.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 2016 ページ: 678-684
  • DOI: 10.1002/ejic.201500989
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Lewis-Base-Free Phosphinoalumane Derivatives (2016)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Ikeda, S.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 2016 ページ: 623-627
  • DOI: 10.1002/ejic.201501141
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1,2-Dialkynyldisilanes Incorporated in 10-Membered-Ring System (2015)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Egawa, Y.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 90 ページ: 1111-1123
  • DOI: 10.3987/COM-14-S(K)81
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Reaction of a diaryldigermyne with ethylene (2015)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Sugahara, T.; Agou, T.; Sugamata, K.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemical Science 巻: 6 ページ: 5526-5530
  • DOI: 10.1039/C5SC01266J
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Syntheses and structures of a stable gallole free of Lewis base coordination and its dianion (2015)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Wasano, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Journal of Physical Organic Chemistry 巻: 28 ページ: 104-107
  • DOI: 10.1002/poc.3344
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Oxidation of an allene compound bearing 1,8-dichloroacridene moieties and photolysis of the halogenated allene compound for the generation of triplet carbenes (2015)
  • 著者名/発表者名: Fuku-en, S.; Furukawa, K.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Abe, M.; Yamamoto, Y.
  • 雑誌名: Journal of Physical Organic Chemistry 巻: 28 ページ: 79-87
  • DOI: 10.1002/poc.3398
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Unexpected photochemical reactions of 2-aryl-2-ethynyltrisilane derivative (2015)
  • 著者名/発表者名: Egawa, Y.; Mizuhata, Y.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Main Group Metal Chemistry 巻: 38 ページ: 51-55
  • DOI: 10.1515/mgmc-2014-0042
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis, Photochemical Properties, and Cytotoxicities of 2H-Naphtho[1,2-b]pyran and Its Photodimers (2015)
  • 著者名/発表者名: Ota, M.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Onodera, T.; Mizushina, Y.; Kuramochi, K.; Tsubaki, K.
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 80 ページ: 5687-5695
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b00645
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of a 1,2-Digermabenzene (2015)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Sugahara, T.; Agou, T.; Guo, J.-D.; Nagase, S.; Streubel, R.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 34 ページ: 2106-2109
  • DOI: 10.1021/om501204u
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Sulfurization of 4,5,6-Triphospha[3]Radialene (2015)
  • 著者名/発表者名: Miyake, H.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 巻: 190 ページ: 1247-1250
  • DOI: 10.1080/10426507.2014.991828
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Ring Expansion to 1-Bromo-1-alumacyclonona-2,4,6,8-tetraene by Insertion of Two Alkyne Molecules into the Al-C Bonds (2015)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Wasano, T.; Sasamori, T.; Guo, J.; Nagase, S.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 54 ページ: 9568-9571
  • DOI: 10.1002/anie.201504468
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Encapsulating Inorganic Acetylene, HBNH, Using Flanking Coordinative Interactions (2015)
  • 著者名/発表者名: Swarnakar, A. K.; Hering-Junghans, C.; Nagata, K.; Ferguson, M. J.; McDonald, R.; Tokitoh, N.; Rivard, E.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 54 ページ: 10666-10669
  • DOI: 10.1002/anie.201504867
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Photochemical (E)-(Z) Isomerization of the P=C Double Bond in Triphospha[3]radialene-[M(CO)5] (M = W, Cr) Complexes (2015)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Hirano, K.; Miyake, H.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 ページ: 1240-1242
  • DOI: 10.1246/cl.150422
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Formation of a Diaminoalkyne Derivative by Dialumane-mediated Homocoupling of t-Butyl Isocyanide (2015)
  • 著者名/発表者名: Nagata, K.; Agou, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 ページ: 1610-1612
  • DOI: 10.1246/cl.150688
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] 5-N-Arylaminothiazoles as Highly Twisted Fluorescent Monocyclic Heterocycles: Synthesis and Characterization (2015)
  • 著者名/発表者名: Yamaguchi, K.; Murai, T.; Hasegawa, S.; Miwa, Y.; Kutsumizu, S.; Maruyama, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 80 ページ: 10742-10756
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b01963
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] 高周期典型元素を含む新規なπ電子系の創出とその構造・性質：「重い芳香族」化合物の最近の展開 (2015)
  • 著者名/発表者名: 時任宣博
  • 学会等名: 015未来分子研究センター特別講演会
  • 発表場所: 立教大学、東京都豊島区西池袋
  • 年月日: 2015-12-05 – 2015-12-05
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis, Structures, and Properties of Stable 1,2-Disila- and 1,2-Digermabenzenes (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh
  • 学会等名: The 5th Asian Silicon Symposium (ASiS-5)
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 2015-10-18 – 2015-10-21
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 高周期典型元素を含む新規なπ電子系の創出 (2015)
  • 著者名/発表者名: 時任宣博
  • 学会等名: 第23回触媒化学融合研究センター講演会
  • 発表場所: 産業技術総合研究所、茨城県つくば市
  • 年月日: 2015-08-21 – 2015-08-21
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis and Properties of Stable Alumole (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh, T. Wasano, T. Agou and T. Sasamori
  • 学会等名: The 14th International Symposium on Inorganic Ring Systems (IRIS-14)
  • 発表場所: Regensburg, Germany
  • 年月日: 2015-07-26 – 2015-07-31
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Synthesis and Properties of a Dialumene Featuring a Barrelene-type Scaffold (2015)
  • 著者名/発表者名: N. Tokitoh, K. Nagata, T. Sasamori and T. Agou
  • 学会等名: The 11th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-11)
  • 発表場所: Caen, France
  • 年月日: 2015-06-14 – 2015-06-19
  • 国際学会 / 招待講演
• [備考] 時任研究室
  • URL: http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/www/index.html