単層カーボンナノチューブ(SWNT)は炭素のみで構成される1次元ナノマテリアルであり、近赤外領域に光吸収とフォトルミネッセンス(PL)を示す特徴を持つ。しかし、その量子収率が1%以下と極めて低いという問題を有する。しかしSWNTに”局所的”に化学修飾(約20 nmに1箇所の修飾)を行うとPL量子収率が飛躍的に増大する。局所化学修飾したSWNT(C-SWNT)は高効率な発光を発現させる重要なブレイクスルーと位置づけられるが、その現象について未解明な点が多い。本研究では、局所化学修飾がSWNTに与えている影響を分光電気化学的手法によりその電子。C-SWNTは量子収率の向上に加え、発光波長の長波長化が観測されることから、局所的に修飾されたサイトの電子状態(HOMO、LUMO)の変化が予想される。そのため、変化した電子状態を評価することで、C-SWNTにおける局所化学修飾による効果を検証できると考えた。 電子状態の評価法として、我々が開発したその場PL分光電気化学測定を用いた。これは電気化学的な酸化・還元によってSWNTのPLが消光される性質を利用して、Nernst式に基づき酸化電位(HOMO)と還元電位(LUMO)を決定する手法である。その結果、未修飾SWNTとC-SWNTでは、修飾の置換基で異なる電子状態が形成され、与える化学修飾の置換基を変えることでSWNTのHOMOの選択的シフトが起こることがわかった。
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