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2014 年度 実施状況報告書

脂肪族と芳香族の間の脱水素炭素-炭素結合形成反応による置換ベンゼン類の合成

研究課題

研究課題/領域番号 26620082
研究機関京都大学

研究代表者

白川 英二  京都大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (70273472)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
キーワード有機合成化学
研究実績の概要

ナトリウムtert-ブトキシドのような強塩基存在下,酸化剤としてジtert-ブチルペルオキシドを用いて,アミドやエーテルをベンゼン誘導体と反応させると,窒素や酸素の隣の炭素がアリール化されることを見つけた.この脱水素カップリング反応は,様々なアミドや尿素,エーテルに適用可能である.ベンゼン誘導体に関しても,ベンゾニトリルや安息香酸エステルのような電子求引基をもつ単環式のものに加えて,ナフタレンなど多環式でもカップリングが進行し,ここでは電子求引基を必要としない.反応機構の詳細も明らかにすることができ,その知見が基質の組み合わせに合った反応条件の改善に繋がった.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

「研究実績の概要」で述べたように,当初の目的である脱水素カップリングが進行しただけでなく,新たな展開に繋がる反応機構の解析にも成功した.

今後の研究の推進方策

当初は脱水素カップリングに対象を絞っていたが,反応機構の検討の過程で,ハロゲン化アリールを用いる脂肪族C-H結合のアリール化や極めて簡便なハロゲン化アリールの還元系も見つけることができたので,これらの反応も検討していく.

次年度使用額が生じた理由

脱水素カップリング反応に用いる基質であるアミンやエーテル,ベンゼン誘導体が予定していたよりも安価なものが多かったため,計画よりも支出が少なかった.

次年度使用額の使用計画

27年度はハロゲン化アリールなど,26年度のベンゼン誘導体よりも高価なものも基質として用いるうえ,反応の幅が広がり,様々な基質を購入して検討に用いる.また,研究を効率的に進めるために,加熱攪拌機などを追加で購入する.

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (1件) 学会発表 (5件)

  • [雑誌論文] Base-Promoted Dehydrogenative Coupling of Benzene Derivatives with Amides or Ethers2014

    • 著者名/発表者名
      R. Ueno, E. Shirakawa
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 12 ページ: 7469-7473

    • DOI

      10.1039/c4ob01253d

  • [学会発表] 過酸化物によって促進されるハロゲン化アリールによる脂肪族アミンのα-アリール化反応2015

    • 著者名/発表者名
      上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] 過酸化物によって促進される2-プロパノールを用いたハロゲン化アリールの還元反応2015

    • 著者名/発表者名
      清水 駿,上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] ナトリウムアレニドを鍵中間体とするアレーンと脂肪族化合物の脱水素カップリング反応2014

    • 著者名/発表者名
      上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2014-09-23 – 2014-09-25
  • [学会発表] Base-Promoted Dehydrogenative Coupling of Benzene Derivatives with Amides or Ethers2014

    • 著者名/発表者名
      R. Ueno, E. Shirakawa
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Royton Sapporo
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
  • [学会発表] 強塩基と酸化剤を用いるアレーンと脂肪族の脱水素カップリング反応2014

    • 著者名/発表者名
      上野遼太,白川英二
    • 学会等名
      第3回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      東京国際フォーラム
    • 年月日
      2014-05-22 – 2014-05-23

URL: 

公開日: 2016-05-27  

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