| 研究実績の概要 |
本研究では疎水性の高い残基からなるオリゴペプチドに、低極性溶媒中で解離する疎水性の高い第四級テトラフェニルホスホニスム塩または長鎖アルキルからなる第四級テトラアルキルアンモニウムのテトラフェニルボレート塩をクリック反応により１個または２個導入することで、オリゴペプチドの低極性有機溶媒への可溶化を検討した。アセチレンを含むアミノ酸を１個または２個含み、N末端側には溶解性を評価するためのピレンをもつアミノ酸を、それ以外は通常のアミノ酸(ロイシン、アラニン等)からなる４～８残基程度のオリゴペプチドの合成をFMOC固相合成法によって行った。さらに、オリゴペプチドを樹脂より切り出した後、銅触媒存在下、オリゴペプチド鎖上のアセチレンと、アジド基をもつ対応する塩とのクリック反応を行い、オリゴペプチドへの親油性イオン対の導入を行った。さらにC末端のカルボン酸をジアゾメタンで処理し、メチルエステルとしたのち、ESI-MASSによる同定を行った。その結果、アニオンモードからは期待される分子量に、親油性イオン対をもつオリゴペプチドが検出され、生成が確認できた。生成物はHFIPに分散可能である、この溶液にアセトンや1,2ジクロロエタンを加え、濃縮することにより、これらの溶媒中での紫外可視吸収スペクトルによりその溶解度を評価したところ、親油性イオン対の導入が溶解性の向上につながっていることが明らかになった。また、親水性にリシン残基をオリゴペプチド鎖に導入すると、イオンを導入前後で溶解性が大きく変化し、親油性イオンの効果がより顕著となった。
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