| 研究課題/領域番号 |
26620096
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| 研究機関 | 新潟大学 |
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研究代表者 |
青木 俊樹 新潟大学, 自然科学系, 教授 (80212372)
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| 研究分担者 |
寺口 昌宏 新潟大学, 自然科学系, 助教 (30334650)
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| 研究期間 (年度) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| キーワード | 不斉反応 / らせん選択重合 / 自発性 |
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| 研究実績の概要 |
STEP１ 目的実現のための構成要素の研究
＜１＞SCATの進化―らせん巻き方向選択性の付与―（ホモキラリティーの生成）：まずこの円偏光によるラセミらせんポリマーのSCAT反応の最適条件をDoDHPA（Do＝ドデシル）で検討し、さらに他のHSSPポリマーへの適用を検討した。条件としては、照射波長、照射時間、照射強度、温度などを各種光源（太陽光、Hgランプ、Xeランプ、室内白色灯）について検討した。また、STEP2での各要素の統合の際に本SCAT反応をin situで行うためにSCAT反応の溶液中での達成を実現した。
＜２＞らせん選択重合ポリマー不斉触媒性の確立（キラル転写の実現）：本申請研究では、HSSPによる生成ポリマーとキラル共触媒（不斉源）として用いる片巻きらせんポリマーの構造が異なる場合を検討した。
＜３＞らせん選択重合の非線形性の制御（キラル増幅の実現）：本申請研究においては、生成ポリマーのらせん巻き方向について、①アキラル条件（キラリティー以外の条件：不斉源の重合開始剤に対するモル比、重合系の撹拌方向など）および②キラル共触媒の光学純度、③条件①、②の組合せでの制御を検討した。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
計画としてあげた＜１＞SCATの進化―らせん巻き方向選択性の付与―（ホモキラリティーの生成）、＜２＞らせん選択重合ポリマー不斉触媒性の確立（キラル転写の実現）、＜３＞らせん選択重合の非線形性の制御（キラル増幅の実現）のすべての検討をそれぞれ進めることができた。
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| 今後の研究の推進方策 |
STEP２ 構成要素の統合による目的の達成（１）
STEP１の構成要素＜１＞～＜３＞を[１]のように組み合わせることで、円偏光を不斉源としてラセミ高分子から光学活性な高分子を合成（ホモキラリティーの生成）し、続いて生成したホモキラリティーを不斉源とした触媒的不斉増幅重合反応（キラルの転写・増幅）により、不斉触媒とは異なるキラル高分子を合成する。この反応を連続的な反応として実現する。
[１]STEP１の＜２＞+STEP１の＜３＞⇒自己不斉増幅重合、不斉転写増幅重合
STEP１で見出した自己不斉触媒性HSSPおよび不斉転写触媒性HSSPと不斉増幅性HSSPに適するHSSP活性モノマーよりHSSPにより得られた光学純度の低いらせん高分子をキラル共触媒（不斉源）として用い、自己不斉増幅HSSP(低い光学純度の高分子触媒を用いて触媒自身よりも高い光学純度の触媒と同じ高分子を得る）および不斉転写増幅HSSP(低い光学純度の高分子触媒を用いて触媒自身よりも高い光学純度の触媒とは異なる高分子を得る（キラル転写））を検討し、条件を最適化する。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
本年度は主に基本モノマーからのらせん選択重合、らせん選択重合の非線形性の制御、らせん選択重合ポリマーの不斉触媒性、およびらせん巻き方向選択分解の検討を進めた。次年度はより一般性を高める検討を行う。よって次年度はより合成、反応に掛かる消耗品費が必要となると思われるため。
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| 次年度使用額の使用計画 |
１．調査研究費に主に用いる
２．合成用試薬に用いる
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