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2014 年度 実施状況報告書

明確な直鎖構造を有する次世代多価フェノール樹脂の創成

研究課題

研究課題/領域番号 26620097
研究機関金沢大学

研究代表者

生越 友樹  金沢大学, 物質化学系, 准教授 (00447682)

研究分担者 山岸 忠明  金沢大学, 物質化学系, 教授 (90220251)
研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
キーワード直鎖状フェノール樹脂 / ヒドロキノン / ベンゾキノン / 酸化 / キンヒドリン / ガス吸着
研究実績の概要

明確な直鎖構造を有するフェノール樹脂の合成
明確な直鎖構造を有するフェノール樹脂を合成するために、パラジメトキシベンゼンをモノマーとして重合を行った。その結果、オルト位でのみ重合したポリマーが得られた。得られたポリマーはメトキシ基で保護されているため、メトキシ基の脱保護を行った。脱保護により、ヒドロキノンのパラ位でメチレンが連結した新規フェノール性ポリマーの合成に成功した。明確な直鎖構造を有した新しいフェノール樹脂であるといえる。
直鎖構造を有するフェノール樹脂の酸化によるネットワークポリマー化
得られたポリマーを酸化すると、ヒドロキノンがキノンへと変化した。酸化剤の量が少ない場合は、沈殿は見られなかったが、酸化剤の量が多くなると沈殿を生成した。ヒドロキノンは酸化により、ベンゾキノンへと変換される。ベンゾキノンはヒドロキノンと非常に強い電荷移動錯体(キンヒドリン)を形成するために、酸化剤の添加によってネットワークポリマーが形成されたと考えられる。ネットワークポリマー化することにより、炭素化率が50%から60%まで向上した。また酸化により得られるネットワークポリマーは、ネットワーク化により、窒素ガスを吸着することのできる細孔を有していることが分かった。酸化剤により、ネットワークポリマーの架橋度を変化させることができ、適度な架橋度の時に最も窒素ガスを吸着することが分かった。フェノール樹脂を架橋するには、架橋剤を加えて共有結合により架橋を進める必要があるが、本研究の手法では、酸化剤の量を調節するのみで、ネットワークポリマー化の度合いを自在に調節することが可能であることが分かった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

新たな直鎖構造を有するフェノール樹脂の合成に成功した。さらに、得られたフェノール樹脂の酸化により、ネットワークポリマー化が可能であることが見出された。合成のみではなく、新しいフェノール樹脂の架橋方法が見出されたため、本研究は、当初の計画以上に進展しているといえる。

今後の研究の推進方策

ネットワークポリマー化により、窒素ガスを吸着することから、酸化剤の量をチューニングして、もっとも効率的に窒素ガスを吸着できる組成を決定する。さらには、還元反応を進行させることで、脱ネットワークポリマー化を試みる。これにより、ネットワークポリマーと直鎖状ポリマーを酸化・還元によりリバーシブルに変換できるといえる。また、得られたネット-ワークポリマーは非常に高い炭素化率を示したため、炭素化を行う。炭化後にも窒素ガスを吸着することができれば、新しいポーラス炭素材料の合成法になると期待される。

次年度使用額が生じた理由

試薬代、ガラス器具代が一部未使用であったため。

次年度使用額の使用計画

試薬代、ガラス器具代として使用する。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (3件) (うち招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Porous Carbon Fibers Containing Angstrom-Level Controlled Pores from Pillar[6]arene Cavity Size by Calcination of Two Dimensional Porous Sheets2015

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi T.; Yoshikoshi K.; Sueto R.; Nishihara H.; Yamagishi T.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: in press ページ: in press

    • DOI

      10.1002/anie.201501854R1

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] Supramolecular Assembly Based on Facile and Versatile Macrocycles Pillararenes2014

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      International Polymer Conference 2014
    • 発表場所
      Epochal Tsukuba, Tsukuba, Japan
    • 年月日
      2014-12-04 – 2014-12-04
    • 招待講演
  • [学会発表] Pillar[n]arenes: Easy-to-Make and Versatile Receptors for Supramolecular Chemistry2014

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      IUMRS-ICA2014
    • 発表場所
      Fukuoka University, Fukuoka, Japan
    • 年月日
      2014-08-25 – 2014-08-25
    • 招待講演
  • [学会発表] Pillararenes: Easy-to-Make and Versatile Receptors for Supramolecular Chemistry2014

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      2014 International Symposium on Frontiers of Molecular Recognition and Function
    • 発表場所
      Chinese Academy of Science, Beijing, China
    • 年月日
      2014-06-06 – 2014-06-06
    • 招待講演

URL: 

公開日: 2016-05-27  

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