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2015 年度 実績報告書

バイオマス由来物質の触媒的C-Hカップリングによる共役系材料の創製

研究課題

研究課題/領域番号 26620146
研究機関神戸大学

研究代表者

森 敦紀  神戸大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (90210111)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
キーワードバイオマス / フルフラール / 有機機能材料 / フラン環 / 共役系拡張 / チアゾール / オキサゾール / C-Hカップリング
研究実績の概要

穀物系のバイオマスから大量に得られるC6ユニットのグルコースを簡単な化学変換により誘導できるフルフラールを原材料として,共役系の拡張した有機機能材料を創製することをめざした。フルフラールは,酸素原子を環骨格内に含む5員環のヘテロ芳香族化合物でありフラン環2位にホルミル基(アルデヒド)を有する。フルフラールのアルデヒドがもつ炭素原子をC1ユニットの足がかりとしてヘテロ芳香族環骨格形成および,フラン環3位や5位のC-Hカップリングにより炭素-炭素結合や炭素-ヘテロ原子結合,炭素-金属結合を形成することにより,π共役系が拡張した有機物質へと変換する合成手法を開発し,バイオマスを原材料とした化学変換による簡便かつ効率的なな有機機能材料創製法の確立をめざした。さらには,得られた有機化合物を,発光材料としての応用をめざし,合物性評価,機能評価をおこない,さらにはリン光材料としての利用が期待できる,イリジウムなどの金属錯体の合成を視野に,3位官能基化を検討した。
フルフラールに対して,2-アミノフェノールまたは2-アミノチオフェールを反応させることによりヘテロ芳香族骨格の構築をおこなった。縮合反応を酸化剤の存在下におこなうことでベンゾオキサゾール環,ベンゾチアゾール環骨格を形成させた。続いて,アミノ酸エステルのセリン,システインとの縮合によるオキサゾリン,チアゾリン骨格形成をめざす。反応条件を検討することにより一挙にオキサゾール,チアゾール骨格まで変換した。得られた二環性化合物のハロゲン化-クロスカップリングおよびC-Hカップリングにより共役系の拡張をおこない,得られた化合物の物性評価をおこなった。さらにフラン環3位の官能基化を検討し,ハロゲンダンス法による臭素化が達成できた。今後の展開として,3位に導入された臭素を足掛かりに,金属錯体化への展開が期待される。

  • 研究成果

    (3件)

すべて 2016 2015

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (1件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Furan-Oxazole Conjugated Fluorescent Materials from Biomass-Derived Furfural through Cross-Coupling Reactions2016

    • 著者名/発表者名
      Y. Murase, K. Ashida, S. Tanaka, K. Okano, A. Mori
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 93 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.3987/COM-15-S(T)9

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Preparation of Fluorescent Materials from Biomass-Derived Furfural and Natural Amino Acid Cysteine through Cross-Coupling Reactions for Extended π-Conjugation2015

    • 著者名/発表者名
      S. Tanaka, K. Ashida, G. Tatsuta, A. Mori
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 26 ページ: 1946-1950

    • DOI

      10.1055/s-0034-1380460

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Heterobiaryl as winding-vine shaped molecular asymmetry2016

    • 著者名/発表者名
      Atsunori Mori, Y. Okayama, Y. Toyomori, K. Maruhashi, D. Matsuoka
    • 学会等名
      251st American Chemical Society National Meeting, San Diego
    • 発表場所
      San Diego (USA)
    • 年月日
      2016-03-12 – 2016-03-17
    • 国際学会

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公開日: 2017-01-06  

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