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2015 年度 実績報告書

光触媒化学変換に基づくバイオマス関連物質の高効率選択酸化反応プロセスの開発

研究課題

研究課題/領域番号 26620148
研究機関首都大学東京

研究代表者

宍戸 哲也  首都大学東京, 都市環境科学研究科, 教授 (80294536)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
キーワード光触媒 / 選択酸化 / バイオマス / 比表面積 / 流通系
研究実績の概要

代表的な半導体型光触媒である酸化チタンでは、酸化チタン表面で形成される活性酸素種によって完全酸化ないし部分酸化物の逐次酸化が進行するため、部分酸化物への選択性が低い欠点がある。本研究では、酸化ニオブ上で進行する表面錯合体の光励起という特異な活性化過程を経る機構、即ち、禁制帯中に形成される表面錯合体のドナー準位から伝導帯への励起であるためバンドギャップエネルギーより小さいエネルギーの光、即ち可視光によっても進行させることが可能である点を利用し検討を進めた。本年度は、酸化ニオブによる可視光を利用する選択光酸化について錯合体濃度の制御の観点から比表面積の異なる酸化ニオブを調製し、その表面性質と光触媒機能の相関について検討を行った。その結果、第一級および第二級アルコール光酸化ならびにベンジルアミン光酸化に対して、比表面積が大きな層状酸化ニオブを用いることにより、選択性を維持したまま活性の向上ができることが分かった。また、基質の吸着のみならず生成物の脱離も反応速度を決定する重要な因子であることを明らかとした。
次に、この層状酸化ニオブ触媒をバイオマス変換反応ならびにファインケミカルズ合成に対する応用検討を行った。2-アミノベンジルアミンとアルデヒドのカップリング反応によりN-フェニルキナゾリン誘導体を高収率で得ることに成功した。一方、ジオール類の反応は紫外光照射下でも殆ど進行せず、モノアルコール類と大きくその反応性が異なることが分かった。これは、ジオールの特異な吸着構造によると推定した。また、酸化ニオブを用いたアルコール光酸化反応を液相流通系に展開することで部分酸化生成物を連続的,かつ選択的に得ることに成功した。また,触媒活性向上の指針を得るために速度論解析を行い,低濃度領域と高濃度領域で律速段階が異なることが分かった。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2016 2015

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Niobium Oxide Nanoparticles with Plate Morphology Utilizing Solvothermal Reaction and Their Performances for Selective2016

    • 著者名/発表者名
      Kazuki Tamai, Saburo Hosokawa, Kentaro Teramura,Tetsuya Shishido, Tsunehiro Tanaka
    • 雑誌名

      Applied Catalysis B: Environmental

      巻: 182 ページ: 469-475

    • DOI

      10.1016/j.apcatb.2015.10.003

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Visible-Light-Assisted Selective Catalytic Reduction of NO with NH3 over Dye-Modified TiO2 Photocatalysts2015

    • 著者名/発表者名
      Akira Yamamoto, Yuto Mizuno, Kentaro Teramura,Saburo Hosokawa, Tetsuya Shishido, Tsunehiro Tanaka
    • 雑誌名

      ChemCatChem

      巻: 7 ページ: 1818-1825

    • DOI

      10.1002/cctc.201500207

    • 査読あり
  • [学会発表] Pd/L-Nb2O5触媒によるグリセロールの選択的水素化分解2016

    • 著者名/発表者名
      相原 健司・小林 隼人・三浦 大樹・宍戸 哲也
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Selective C-N and C-O Coupling Reactions Over Semiconductor Photocatalyst2015

    • 著者名/発表者名
      T. Shishido, A. Noda, Y. Ohno, S. Shimada, H. Miura, S. Hosokawa, K. Teramura, T. Tanaka
    • 学会等名
      The 20th International Conference on Semiconductor Photocatalysis and Solar Energy Conversion (SPASEC-20)
    • 発表場所
      San Diego, California, USA
    • 年月日
      2015-11-15 – 2015-11-20
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 層状酸化ニオブ光触媒を用いる複素環化合物の合成2015

    • 著者名/発表者名
      嶋田沙和子・三浦大樹・宍戸哲也
    • 学会等名
      第45回石油・石油化学討論会 名古屋大会
    • 発表場所
      ウィンクあいち
    • 年月日
      2015-11-05 – 2015-11-06
  • [学会発表] 層状Nb酸化物およびTa酸化物によるアルコール光酸化2015

    • 著者名/発表者名
      米山成美・三浦大樹・宍戸哲也
    • 学会等名
      第45回石油・石油化学討論会 名古屋大会
    • 発表場所
      ウィンクあいち
    • 年月日
      2015-11-05 – 2015-11-06
  • [図書] 活性酸素・フリーラジカルの科学(Chapter 8)2016

    • 著者名/発表者名
      宍戸哲也・田中庸裕
    • 総ページ数
      182(6)
    • 出版者
      化学同人

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公開日: 2017-01-06  

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