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TTFをはじめとする含硫黄芳香族化合物は、有機電子材料やNIR材料として優れているが、π共役拡張系含硫黄化合物については未だ未開拓の構造が残されている。そこで
・有機電子材料として期待されるテトラセン縮環TTFに代表されるπ共役拡張TTF
・NIR領域にエレクトロクロミズム挙動が期待されるジチアノナセン
などの含硫黄高次アセン類を系統的に合成し、これら含硫黄化合物の電子構造と分子軌道、結晶構造、分光特性、電気物性を総合的に評価することにより、構造と物性の相関を検証し、新しいπ共役拡張機能性材料を提案することを目的に研究を展開した。
これまでに我々は、置換基の導入により溶解度を向上させたテトラセン縮環TTFの合成に成功し、電子構造を明らかにすることに成功した。しかし置換基の立体反発により分子のパッキングが妨げられ、単結晶での高い電荷移動度は得られなかった。最終年度の本年度は前駆体法を利用し、置換基を持たないテトラセン縮環TTFの前駆体の合成に再度挑戦し成功した。またナフタレン縮環TTFの両末端にイミド基を導入することで、酸素に対する安定性を実現した一連の化合物を合成し、X線結晶構造解析とESR測定によりラジカルカチオンの電子構造を明らかにするとともに、p型半導体としてのFET性能の評価に成功した。薄膜作製条件の最適化により10-1 cm2/Vs オーダーのホール移動度を達成した。
ジチアノナセンの合成に成功し、その電子構造を明らかにした。チアンスレンが２電子酸化によりアントラセン様の電子構造をとるのに対し、ジチアノナセンは２電子酸化によりテトラセンラジカルカチオンのダイマー構造をとることを見出した。
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