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2016 年度 実績報告書

アジド・アルキン基を用いたVCDによる天然物・生体高分子の三次元構造解析法

研究課題

研究課題/領域番号 26702034
研究機関北海道大学

研究代表者

谷口 透  北海道大学, 先端生命科学研究科(研究院), 助教 (00587123)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワード有機化学 / 赤外円二色性 / タンパク質 / 構造解析
研究実績の概要

低分子・中分子・生体高分子の三次元構造の簡便な解析法として、本研究ではVCD(赤外円二色性)分光法を用いた各種手法の開発・応用を行ってきた。とりわけ、申請者が以前の研究で現象として見出した「VCD励起子キラリティー法」の物理化学機構と適用範囲をさらに解明すべく、各種研究を行った。本手法は、分子内に存在する二つのカルボニル基の相互作用に基づくツインピーク型VCDシグナルの形状から各種分子の絶対配置や立体配座を決定する。
本年度は、本手法の適用範囲をさらに拡充し、低分子(Angew. Chem. Int. Ed.)、高分子・超分子(Polym. J.)について報告した。
一方で、VCD分光法が溶液中立体配座を詳細に解明できるという特性を活かし、VCD分光法を用いて分子の配座安定化効果の様式とその強さを見積もることが可能であるという新たな知見を得た。この知見は、J. Agric. Food Chem.や昨年度Chem. Commun.などで見出した。
以上の成果について、有機合成化学協会誌およびにBull. Chem. Soc. Jpn.(投稿中)にて報告した。
さらに、これまでカルボニル基に応用が限られていたVCD励起子キラリティー法について、昨年度までは主にアジド基について研究を行ってきたが、(置換型)アルキン基・イソシアノ基・ニトリル基についても、ビナフチル骨格や天然物を始めとする各種有機化合物に導入し、アジド基とニトリル基について特に良好な結果を得た。現在、理論的な側面も含めて、論文執筆中である。

現在までの達成度 (段落)

28年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

28年度が最終年度であるため、記入しない。

次年度使用額が生じた理由

28年度が最終年度であるため、記入しない。

次年度使用額の使用計画

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (9件)

すべて 2017 2016 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (1件) (うち招待講演 1件)

  • [国際共同研究] ミュンヘン工科大学(ドイツ)

    • 国名
      ドイツ
    • 外国機関名
      ミュンヘン工科大学
  • [雑誌論文] Formal [4+1] Cycloaddition and Asymmetric Michael-Henry-Cascade Reactions to Synthesize Spiro[4,5]decanes and Spirooxindole Polycycles with Seven Stereogenic Centers.2017

    • 著者名/発表者名
      Ji-Rong Huang, Muhammad Sohail, Tohru Taniguchi, Kenji Monde, Fujie Tanaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1002/anie.201701049

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 円二色性(CD)・赤外円二色性(VCD)による立体構造解析 ~実践例と注意点~2017

    • 著者名/発表者名
      谷口透、門出健次
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Reinvestigation of the Absolute Configurations of Chiral β-Mercaptoalkanones Using Vibrational Circular Dichroism and 1H NMR Analysis.2016

    • 著者名/発表者名
      Christiane Kiske, Svenja Norenberg, Miriam Ecker, Xingyue Ma, Tohru Taniguchi, Kenji Monde, Wolfgang Eisenreich, Karl-Heinz Engel
    • 雑誌名

      J. Agric. Food Chem.

      巻: 64 ページ: 8563-8571

    • DOI

      10.1021/acs.jafc.6b03670

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Total Synthesis of (+)-Hinckdentine A via a Catalytic Dearomatization Approach.2016

    • 著者名/発表者名
      Kazuya Douki, Hiroyuki Ono, Tohru Taniguchi, Jun Shimokawa, Masato Kitamura, Tohru Fukuyama
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 138 ページ: 14578-14581

    • DOI

      10.1021/jacs.6b10237

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Diels-Alder reaction of α-substituted and β,β-disubstituted α,β-enals via diarylprolinol silyl ether for the construction of all-carbon quaternary stereocenters.2016

    • 著者名/発表者名
      Yujiro Hayashi, Bojan P. Bondzic, Tatsuya Yamazaki, Yogesh Gupta, Shin Ogasawara, Tohru Taniguchi, Kenji Monde
    • 雑誌名

      Chem.-Eur. J.

      巻: 22 ページ: 15874-15880

    • DOI

      10.1002/chem.201602345

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Bioinspired Synthesis of (±)-Rubrobramide, (±)-Flavipucine, and Isoflavipucine.2016

    • 著者名/発表者名
      Shoma Mizutani, Kenta Komori, Tohru Taniguchi, Kenji Monde, Kouji Kuramochi, Kazunori Tsubaki
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 55 ページ: 9553-9556

    • DOI

      10.1002/anie.201602910

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Studying the stereostructures of biomolecules and their analogs by vibrational circular dichroism.2016

    • 著者名/発表者名
      Tohru Taniguchi, Takahiro Hongen, Kenji Monde
    • 雑誌名

      Polym. J.

      巻: 48 ページ: 925-931

    • DOI

      10.1038/pj.2016.61

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 立体構造解析から拓く天然物化学2016

    • 著者名/発表者名
      谷口透
    • 学会等名
      第4回慶應有機化学若手シンポジウム
    • 発表場所
      慶応義塾大学(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2016-05-08
    • 招待講演

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公開日: 2018-01-16  

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