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2014 年度 実績報告書

電位勾配転写に基づく機能性高分子材料創出

研究課題

研究課題/領域番号 26708013
研究機関東京工業大学

研究代表者

稲木 信介  東京工業大学, 総合理工学研究科(研究院), 准教授 (70456268)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2018-03-31
キーワードバイポーラ電極 / ポリマーブラシ / 傾斜材料 / 原子移動ラジカル重合 / リビング重合 / 電解発生活性種 / パターニング
研究実績の概要

平成26年度は、バイポーラ電極の織りなす電位勾配を利用した傾斜ポリマーブラシの創製に挑戦した。これまでに、バイポーラ電極上で一価銅を傾斜的に発生させる、すなわち、一価銅の濃度勾配を表面に発現させることに成功しており、本研究では原子移動ラジカル重合(ATRP)の重合触媒として用いた。基板に固定化した重合開始剤から各種オレフィンモノマーの表面開始重合を行うことで、一価銅触媒の濃度に応じて重合速度を制御することができ、その結果、ポリマーブラシの長さが傾斜的に異なる傾斜ポリマーブラシを得ることに成功した。傾斜ポリマーブラシは各種スペクトル、レーザー顕微鏡や触針式プロファイラーを用いた高さ解析により詳細に同定を行った。また、ポリマーブラシはリビング的に成長しており、一旦電解を停止した後に再度電解ATRPを開始しても同様の成長速度が観測された。本手法は様々な汎用モノマーに適用可能であり、従来の電気化学的ATRP法では重合が困難であった非極性モノマーでもポリマーブラシが実現している。温度に応じて相転移を示すことが知られているポリイソプロピルアクリルアミドを用いた場合、室温ではポリマーブラシ部位が親水性であり、水滴を保持するのに対し、60℃においてはポリマーブラシ部位は疎水性となり、撥水性を示すなど、スマート表面の作成にも成功した。また、バイポーラ電極上に様々な電位分布を発生させた場合もその分布をポリマーブラシの形状に転写することが可能であることを見出した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

本年度予定していた研究実施計画は完全に達成できており、当初予定したよりも多くの知見を得ることに成功した。例えば、従来法とは異なり、本手法においてはモノマーの汎用性が非常に高いなど、想定外の結果に遭遇している。また、バイポーラ電極上の電位分布を局所的に印加するパターニング応用について、当初は平成28年度に計画していたが、前倒しで実現可能であることを示すことができた。したがって、当初の計画以上に進展していると言える。

今後の研究の推進方策

本年度において、バイポーラ電極上に発生させた電位勾配を転写した新規表面作成法について確立した。次年度以降、導電性微粒子をバイポーラ電極化することで、両極における局所的表面修飾を様々な電解反応を用いて検討する。また、本年度において実現可能性を示したパターニング応用についても電解重合膜の作成などデバイス応用面を意識して推進する予定である。

次年度使用額が生じた理由

物品費、その他経費が当初の予定よりも少なく抑えられた。また、ドイツ化学会の電気化学部会に参加した際、招待講演者には旅費の補助が出たため、当初の計画よりも支出を抑えることができた。

次年度使用額の使用計画

平成27年度の研究において、重要な消耗品である高価な導電性微粒子の購入費に充てる。その他電解重合用のモノマーの合成試薬も高額となるため、充当する。

  • 研究成果

    (38件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (24件) (うち招待講演 2件) 図書 (3件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Polymers Possessing Tetraphenylethylene Units by Three-component Coupling Reactions of Poly(p-phenylene ethynylene) Derivative with Aryl Halides and Phenylboronic Acid2015

    • 著者名/発表者名
      Takeru Suto, Hiroki Nishiyama, Shinsuke Inagi, Ikuyoshi Tomita
    • 雑誌名

      Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry

      巻: 53 ページ: 787-791

    • DOI

      10.1002/pola.27503

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Parallel Synthesis of Photoluminescent π-Conjugated Polymers by Polymer Reactions of an Organotitanium Polymer with a Titanacyclopentadiene Unit2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshimasa Matsumura, Katsura Fukuda, Shinsuke Inagi, Ikuyoshi Tomita
    • 雑誌名

      Macromolecular Rapid Communications

      巻: 36 ページ: 660-664

    • DOI

      10.1002/marc.201400667

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of π-Conjugated Polymers Containing Phosphole Units in the Main Chain by Reaction of an Organometallic Polymer Having Titanacyclopentadiene Unit2015

    • 著者名/発表者名
      Yoshimasa Matsumura, Masahiro Ueda, Katsura Fukuda, Kazuhisa Fukui, Ichiro Takase, Hiroki Nishiyama, Shinsuke Inagi, Ikuyoshi Tomita
    • 雑誌名

      ACS Macro Letters

      巻: 4 ページ: 124-127

    • DOI

      10.1021/mz500693r

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Selective Electrochemical Fluorination of Dithioacetal Derivatives Bearing Electron-Withdrawing Substituents at the Position α to the Sulfur Atom Using Poly(HF) Salts2015

    • 著者名/発表者名
      Bin Yin, Shinsuke Inagi, Toshio Fuchigami
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      巻: 11 ページ: 85-91

    • DOI

      10.3762/bjoc.11.12

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrochemically Mediated Atom Transfer Radical Polymerization from a Substrate Surface Manipulated by Bipolar Electrolysis: Fabrication of Gradient and Patterned Polymer Brushes2015

    • 著者名/発表者名
      Naoki Shida, Yuki Koizumi, Hiroki Nishiyama, Ikuyoshi Tomita, Shinsuke Inagi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 54 ページ: 3922-3926

    • DOI

      10.1002/anie.201412391

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Facile Synthesis of a Variety of Triarylamine-based Conjugated Polymers and Tuning of their Optoelectronic Properties2014

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Inagi, Noriyuki Kaihatsu, Shotaro Hayashi, Toshio Fuchigami
    • 雑誌名

      Synthetic Metals

      巻: 187 ページ: 81-85

    • DOI

      10.1016/j.synthmet.2013.10.024

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrochemical Post-functionalization of Conducting Polymers2014

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Inagi, Toshio Fuchigami
    • 雑誌名

      Macromolecular Rapid Communications

      巻: 35 ページ: 854-867

    • DOI

      10.1002/marc.201400023

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Monocarboxylation of Olefins at 12CaO7Al2O3 Electride Cathode2014

    • 著者名/発表者名
      Jiang Li, Shinsuke Inagi, Toshio Fuchigami, Hideo Hosono, Setsuro Ito
    • 雑誌名

      Electrochemistry Communications

      巻: 44 ページ: 45-48

    • DOI

      10.1016/j.elecom.2014.04.012

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bifunctional Modification of Conductive Particles by Iterative Bipolar Electrodeposition of Metals2014

    • 著者名/発表者名
      Yuki Koizumi, Naoki Shida, Ikuyoshi Tomita, Shinsuke Inagi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 43 ページ: 1245-1247

    • DOI

      10.1246/cl.140387

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 有機トリフルオロボレート塩の電解酸化を利用した電極表面修飾2015

    • 著者名/発表者名
      八木健一,西山寛樹,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] バイポーラ電解法を用いた導電性高分子ファイバーネットワーク形成2015

    • 著者名/発表者名
      小泉裕貴,西山寛樹,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] オリゴチオフェン修飾電極を用いたπ共役ポリマーブラシの合成2015

    • 著者名/発表者名
      信田尚毅,西山寛樹,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      電気化学会第82回大会
    • 発表場所
      横浜国立大学(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2015-03-15 – 2015-03-17
  • [学会発表] 交流バイポーラ電解法に基づく導電性高分子ファイバーネットワーク形成2015

    • 著者名/発表者名
      小泉裕貴,西山寛樹,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      電気化学会第82回大会
    • 発表場所
      横浜国立大学(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2015-03-15 – 2015-03-17
  • [学会発表] Bipolar Electrochemistry for Facile Formation of Conductive Polymer Fiber Networks2014

    • 著者名/発表者名
      Yuki Koizumi, Hiroki Nishiyama, Ikuyoshi Tomita, Shinsuke Inagi
    • 学会等名
      9th Workshop on Organic Chemistry for Junior Chemists (WOCJC9)
    • 発表場所
      東京工業大学(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2014-11-07 – 2014-11-10
  • [学会発表] Surface-initiated Atom Transfer Radical Polymerization by Means of Bipolar Electrochemistry2014

    • 著者名/発表者名
      Naoki Shida, Hiroki Nishiyama, Ikuyoshi Tomita, Shinsuke Inagi
    • 学会等名
      9th Workshop on Organic Chemistry for Junior Chemists (WOCJC9)
    • 発表場所
      東京工業大学(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2014-11-07 – 2014-11-10
  • [学会発表] 主鎖にテトラフルオロアリーレン部位を有するπ共役系高分子の合成と高分子反応への応用2014

    • 著者名/発表者名
      石原卓弥,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      第37回フッ素化学討論会
    • 発表場所
      ドーンセンター(大阪府大阪市)
    • 年月日
      2014-10-30 – 2014-10-31
  • [学会発表] 導電性微粒子の位置選択的表面修飾2014

    • 著者名/発表者名
      稲木信介,小泉裕貴,冨田育義
    • 学会等名
      島津新素材セミナー2014
    • 発表場所
      ベルサール神保町(東京)
    • 年月日
      2014-10-29 – 2014-10-29
  • [学会発表] Synthesis of Fluoro-functional Conjugated Polymers by Electrochemical Methods2014

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Inagi
    • 学会等名
      Fluoropolymer 2014 (American Chemical Society)
    • 発表場所
      San Diego, USA
    • 年月日
      2014-10-13 – 2014-10-16
    • 招待講演
  • [学会発表] バイポーラ電解法による導電性高分子ファイバーの合成2014

    • 著者名/発表者名
      小泉裕貴,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      2014年電気化学秋季大会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-09-27 – 2014-09-28
  • [学会発表] 電位勾配中での触媒発生を利用した表面開始原子移動ラジカル重合による傾斜ポリマーブラシおよびポリマーブラシパターンの作成2014

    • 著者名/発表者名
      信田尚毅,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      2014年電気化学秋季大会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-09-27 – 2014-09-28
  • [学会発表] Electrochemical Post-Functionalization of π-Conjugated Polymers2014

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Inagi
    • 学会等名
      Electrochemistry 2014 (German Chemical Society)
    • 発表場所
      Mainz, Gemany
    • 年月日
      2014-09-22 – 2014-09-24
    • 招待講演
  • [学会発表] パーフルオロフェニレンエチニレン骨格を有するπ共役系高分子の合成と物性2014

    • 著者名/発表者名
      石原卓弥,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      第4回フッ素化学若手の会
    • 発表場所
      浜名湖かんざんじ温泉開華亭(静岡県浜松市)
    • 年月日
      2014-08-07 – 2014-08-08
  • [学会発表] バイポーラ電気化学に基づいた導電体微粒子表面の多官能的修飾2014

    • 著者名/発表者名
      小泉裕貴,信田尚毅,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      第38回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      長良川国際会議場(岐阜県岐阜市)
    • 年月日
      2014-06-26 – 2014-06-27
  • [学会発表] 電位勾配中での電解還元的触媒発生を利用した表面開始原子移動ラジカル重合2014

    • 著者名/発表者名
      信田尚毅,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      第38回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      長良川国際会議場(岐阜県岐阜市)
    • 年月日
      2014-06-26 – 2014-06-27
  • [学会発表] Bifunctional Modification of Conductive Particles by Iterative Bipolar Electrodeposition2014

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Inagi, Yuki Koizumi, Ikuyoshi Tomita
    • 学会等名
      International Symposium on Polymeric Materials Based on Element-Blocks
    • 発表場所
      京都工芸繊維大学(京都府京都市)
    • 年月日
      2014-05-31 – 2014-05-31
  • [学会発表] 電解反応を鍵反応とする3次元傾斜ポリマーブラシの創製2014

    • 著者名/発表者名
      信田尚毅,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      第63回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
  • [学会発表] 主鎖にテトラフルオロフェニレン骨格を有する共役系高分子の合成と物性2014

    • 著者名/発表者名
      石原卓弥,信田尚毅,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      第63回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
  • [学会発表] 電解反応によるオリゴチオフェン-ビオロゲン交互共重合体の合成2014

    • 著者名/発表者名
      白石駿太,信田尚毅,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      第63回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      名古屋国際会議場(愛知県名古屋市)
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Conjugated Polymers Having Perfluoroarylene Unit in the Main Chain2014

    • 著者名/発表者名
      Takuya Ishihara, Naoki Shida, Ikuyoshi Tomita, Shinsuke Inagi
    • 学会等名
      International Conference on Fluorine Chemistry 2014 Tokyo
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
  • [学会発表] Gradual Introduction of Fluoro-functionality onto Conducting Polymer Surface2014

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Inagi, Naoki Shida, Toshio Fuchigami
    • 学会等名
      International Conference on Fluorine Chemistry 2014 Tokyo
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2014-05-28 – 2014-05-30
  • [学会発表] バイポーラ電解に基づいた導電性微粒子の局所的表面修飾2014

    • 著者名/発表者名
      小泉裕貴,信田尚毅,冨田育義,稲木信介
    • 学会等名
      第3回JACI/GSCシンポジウム
    • 発表場所
      東京国際フォーラム(東京)
    • 年月日
      2014-05-22 – 2014-05-23
  • [学会発表] Paired Electrochemical Reactions of a Fluorene-Based Conjugated Polymer2014

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Inagi, Hiroyuki Nagai, Ikuyoshi Tomita, Toshio Fuchigami
    • 学会等名
      225th ECS Meeting
    • 発表場所
      Orlando, USA
    • 年月日
      2014-05-11 – 2014-05-16
  • [学会発表] Fabrication of 3D Gradient of Polymer Brush via Bipolar Electrochemical Method2014

    • 著者名/発表者名
      Naoki Shida, Toshio Fuchigami, Ikuyoshi Tomita, Shinsuke Inagi
    • 学会等名
      225th ECS Meeting
    • 発表場所
      Orlando, USA
    • 年月日
      2014-05-11 – 2014-05-16
  • [図書] Encyclopedia of Applied Electrochemistry2014

    • 著者名/発表者名
      Shinsuke Inagi
    • 総ページ数
      2169 (801-803)
    • 出版者
      Springer
  • [図書] Fundamentals and Applications of Organic Electrochemistry: Synthesis, Materials, Devices2014

    • 著者名/発表者名
      Toshio Fuchigami, Mahito Atobe, Shinsuke Inagi
    • 総ページ数
      226
    • 出版者
      Wiley
  • [図書] クリックケミストリー2014

    • 著者名/発表者名
      稲木信介,淵上寿雄
    • 総ページ数
      260 (81-89)
    • 出版者
      シーエムシー出版
  • [備考] 稲木研究室

    • URL

      http://www.echem.titech.ac.jp/~inagi/publications.html

  • [産業財産権] 導電性複合体の製造方法、導電性複合体2014

    • 発明者名
      稲木信介,冨田育義,小泉裕貴
    • 権利者名
      稲木信介,冨田育義,小泉裕貴
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願2014-186908
    • 出願年月日
      2014-09-12

URL: 

公開日: 2016-06-01  

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