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2016 年度 実績報告書

ナノカーボンを土台とした構造ー光物性相関解明と高効率光電変換特性の実現

研究課題

研究課題/領域番号 26708023
研究機関京都大学

研究代表者

梅山 有和  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (30378806)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2018-03-31
キーワードグラフェン / 多環式芳香族化合物 / ポルフィリン / エネルギー移動 / フラーレン / ペロブスカイト太陽電池 / 熱脱離 / 電子輸送材
研究実績の概要

本研究のねらいは、ナノカーボンを、1)光機能性分子の連結土台、2)ペロブスカイト結晶構造を担持する土台として用い、その構造―光物性相関の解明と高効率光電変換系の構築を行うことにある。
1)光機能性分子であるポルフィリンを連結する土台として、グラフェンのモデル分子である多環式芳香族化合物(PAH)に着目した。可溶性のアルキル基を有する炭素数42と114のPAHであるPAH1とPAH3に対し、2つのポルフィリンがフェニレンスペーサーを介して共有結合により連結された分子PAH-Ph-ZnPを合成した。光励起により、PAH1からポルフィリンおよびPAH3からポルフィリンへのエネルギー移動発光が見られた。
2)無修飾のフラーレンC60単膜をペロブスカイト太陽電池の電子輸送材(ETM)として用いることを試みた。一時的に溶解性を向上させることを目的として、逆Diels-Alder反応により熱脱離可能なアントラセン置換基を付加したフラーレン誘導体を合成した。その分子を用いてフラーレン膜を形成した後、140℃程度の比較的低い温度での熱アニーリング処理により置換基を脱離させて除去するという手法を検討した。膜厚20 nmのC60単膜をHBM層として用いたペロブスカイト太陽電池の電流-電圧測定を行ったところ、膜厚が7 nmのときに最大の変換効率(14.2%)を示した。これは、cTiO2層を用いた場合(12.9%)と比較して向上していた。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

構造が明確で、有機溶媒に対して高い溶解性を示すグラフェンモデル分子であるPAHを合成し、光機能性分子を連結するナノカーボン土台として活用することに成功したため。
また、無修飾のフラーレンは溶解性が低いために溶液塗布による製膜は困難であり、また可溶性基を付加したフラーレン誘導体は電子輸送能が低くなる上、ペロブスカイトを積層する際に溶出してしまうが、それらの課題を、逆Diels-Alder反応により熱脱離可能なアントラセン置換基を付加したフラーレン誘導体を開発することにより解決したため。

今後の研究の推進方策

光機能性分子であるポルフィリンを固定する土台として単層カーボンナノチューブ(SWNT)を活用する。SWNTとポルフィリンを連結する際、剛直で長さの制御が可能なオリゴフェニレンをスペーサーとして用いる。SWNTとポルフィリンの強い電子カップリングが光ダイナミクスに与える影響を詳細に検討する。
また、SWNTの泳動電着膜を基盤とした多孔性ナノカーボンネットワークとペロブスカイト結晶の複合体を作製し、高効率太陽電池素子の構築を行う。

次年度使用額が生じた理由

平成28年度の研究では、PAHや熱変換型フラーレン誘導体に関する研究を主に行った。高価であるSWNTの使用が少なかったため、消耗品購入費にかかる支出が抑制された。

次年度使用額の使用計画

平成29年度は、ポルフィリン-SWNT連結系や、SWNTの泳動電着膜を基盤とした多孔性ナノカーボンネットワークに関する研究を主に行うため、SWNTを多量に購入することが必要であり、消耗品購入費にかかる支出の増大が予想される。

  • 研究成果

    (21件)

すべて 2017 2016 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (8件) (うち国際共著 3件、 査読あり 8件、 オープンアクセス 1件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 3件、 招待講演 4件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] タンペレ工科大学(フィンランド)

    • 国名
      フィンランド
    • 外国機関名
      タンペレ工科大学
  • [雑誌論文] Regioisomer Effects of [70]Fullerene Mono-adduct Acceptors in Bulk Heterojunction Polymer Solar Cells2017

    • 著者名/発表者名
      Umeyama, T.; Miyata, T.; Jakowetz, A. C.; Shibata, S.; Kurotobi, K.; Higashino, T.; Koganezawa, T.; Tsujimoto, M.; Gelinas, S.; Matsuda, W.; Seki, S.; Friend, R. H.; Imahori, H.
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 8 ページ: 181-188

    • DOI

      10.1039/C6SC02950G

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Occurrence of Photoinduced Charge Separation by the Modulation of the Electronic Coupling between Pyrene Dimers and Chemically Converted Graphenes2017

    • 著者名/発表者名
      Umeyama, T.; Baek, J.; Mihara, J.; Tkachenko, N. V.; Imahori, H.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 53 ページ: 1025-102

    • DOI

      10.1039/C6CC07985G

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Thermal Precursor Approach to Pristine Fullerene Film as Electron Selective Layer in Perovskite Solar Cells2017

    • 著者名/発表者名
      Umeyama, T.; Matano, D.; Shibata, S.; Baek, J.; Ito, S.; Imahori, H.
    • 雑誌名

      ECS J. Solid State Sci. Technol

      巻: 6 ページ: M3078-M3083

    • DOI

      10.1149/2.0161706jss

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Geometries, Electronic Couplings and Hole Dissociation Dynamics of Photoinduced Electron-Hole Pairs in Polyhexylthiophene-Fullerene Dyads Rigidly Linked by Oligophenylenes2016

    • 著者名/発表者名
      Miura, T.; Tao, R.; Shibata, S.; Umeyama, T.; Tachikawa, T.; Imahori, H.; Kobori, Y.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 138 ページ: 5879-5885

    • DOI

      10.1021/jacs.5b13414

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Blend Films of an Amorphous Conjugated Polymer and a Thermal Precursor Fullerene: Effects of Annealing Temperatures on Film Structures and Photovoltaic Properties2016

    • 著者名/発表者名
      Umeyama, T.; Shibata, S.; Imahori, H.
    • 雑誌名

      RSC Adv.

      巻: 6 ページ: 83758-83766

    • DOI

      10.1039/C6RA18223B

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Interface Optoelectronics Engineering for Mechanically Stacked Tandem Solar Cells Based on Perovskite and Silicon2016

    • 著者名/発表者名
      Kanda, H.; Uzum, A.; Nishino, H.; Umeyama, T.; Imahori, H.; Ishikawa, Y.; Uraoka, Y.; Ito, S.
    • 雑誌名

      ACS Appl. Mater. Interfaces

      巻: 8 ページ: 33553-33561

    • DOI

      10.1021/acsami.6b07781

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Remarkable Dependence of Exciplex Decay Rate on Through-Space Separation Distance between Porphyrin and Chemically Converted Graphene2016

    • 著者名/発表者名
      Umeyama, T.; Hanaoka, T.; Baek, J.; Higashino, T.; Abou-Chahine, F.; Tkachenko, N. V.; Imahori, H.
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. C

      巻: 120 ページ: 28337-28344

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.6b10325

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Analysis of Sputtering Damage on I-V Curves for Perovskite Solar Cells and Simulation with Reversed Diode Model2016

    • 著者名/発表者名
      Kanda, H.; Uzum, A.; Baranwal, A. K.; Peiris, T. A. N.; Umeyama, T.; Imahori, H.; Segawa, H.; Miyasaka, T.; Ito, S.
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. C

      巻: 120 ページ: 28441-28447

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.6b09219

    • 査読あり
  • [学会発表] ポルフィリンを共有結合で修飾したグラフェン量子ドット2017

    • 著者名/発表者名
      水野哲志,白 鎭碩,福田亮介,梅山有和,今堀 博
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] Formation of Porphyrin Dimers on Single-Walled Carbon Nanotubes and Their Photophysical Properties2017

    • 著者名/発表者名
      Baek, J.; Umeyama, T.; Imahori, H.
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] 架橋構造置換基を有するフラーレン二付加体の合成および有機薄膜太陽電池への応用2017

    • 著者名/発表者名
      高原翔伍,梅山有和,今堀 博
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] Photochemistry of Nanocarbon Hybrid Materials2016

    • 著者名/発表者名
      Umeyama, T.
    • 学会等名
      9th Asian Photochemistry Conference
    • 発表場所
      Nanyang Technological University, Singapore
    • 年月日
      2016-12-04 – 2016-12-08
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Single-Walled Carbon Nanotubes as Scaffold of Photofunctional Molecules2016

    • 著者名/発表者名
      Umeyama, T.
    • 学会等名
      Global Congress & Expo on Materials Science & Nanoscience
    • 発表場所
      Dubai, United Arab Emirates
    • 年月日
      2016-10-24 – 2016-10-26
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] カーボンナノチューブ上での二分子会合体形成2016

    • 著者名/発表者名
      梅山有和,白 鎭碩,今堀 博
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2016-09-14 – 2016-09-16
    • 招待講演
  • [学会発表] 二次元ナノ元素ブロック材料の複合化と光機能2016

    • 著者名/発表者名
      梅山有和,白 鎭碩,今堀 博
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2016-09-14 – 2016-09-16
    • 招待講演
  • [学会発表] 化学変換グラフェン-ピレン連結系の合成と光物性2016

    • 著者名/発表者名
      梅山有和,白 鎭碩,今堀 博
    • 学会等名
      第51回 フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2016-09-07 – 2016-09-09
  • [学会発表] Pyrene Dimer and Monomer on Single-Walled Carbon Nanotubes2016

    • 著者名/発表者名
      Baek, J.; Umeyama, T.; Sato, Y.; Suenaga, K.; Imahori, H.
    • 学会等名
      第51回 フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2016-09-07 – 2016-09-09
  • [学会発表] Elucidation of the Close Relationship between Photofunctional Molecular Dimer Structure and Photophysical Properties Using Nanocarbon Materials2016

    • 著者名/発表者名
      Baek, J.; Umeyama, T.; Imahori, H.
    • 学会等名
      2016年光化学討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2016-09-06 – 2016-09-08
  • [学会発表] Aromatic Molecular Dimer on Single-Walled Carbon Nanotubes2016

    • 著者名/発表者名
      Baek, J.; Umeyama, T.; Imahori, H.
    • 学会等名
      229th ECS Meeting
    • 発表場所
      San Diego, USA
    • 年月日
      2016-05-29 – 2016-06-02
    • 国際学会
  • [備考] 梅山有和のホームページ

    • URL

      http://www.moleng.kyoto-u.ac.jp/~moleng_05/umeyama.html

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公開日: 2018-01-16  

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