| 研究課題/領域番号 |
26750363
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| 研究機関 | 東京工業大学 |
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研究代表者 |
瀧川 紘 東京工業大学, 理工学研究科, 助教 (70550755)
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| 研究期間 (年度) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| キーワード | 天然物合成 / 芳香族ポリケチド / アントラキノン / キサントン |
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| 研究実績の概要 |
本研究は、特徴的な架橋構造を有するアントラキノン-キサントン複合型芳香族ポリケチドの合成を目的とする。合成の焦点は、（１）ビシクロ[3.2.2]ノナジエン構造の構築、（２）核間位の第４級炭素構築、（３）特異な７環性骨格（Ａ～Ｇ環）の構築、である。昨年度までの検討において、標的化合物群のビシクロ構造部分に相当するモデル化合物の合成に成功していた。
本年度は、橋頭位アニオンを利用した第４級炭素の構築、ならびにアリールニトリルオキシドの分子内付加環化反応を活用した骨格構築、について重点的に検討した。まず、前者の変換では、ハロゲンー金属交換反応によって発生させた橋頭位アニオンのアルデヒドに対する付加反応が首尾良く進行することを明らかにした。さらに得られた付加体から付加環化反応の前駆体となるオキシムを合成した後、酸化剤を作用させることによってアントラキノン部位に相当する部分構造を構築し、標的化合物のＡ～Ｅ環部に相当するモデル化合物の合成に成功した。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
概要で述べた通り、標的化合物の骨格構築に関するモデル検討において進展が得られた。すなわち、昨年度までに合成した標的化合物のＣ～Ｅ環部に相当する三環性ユニットを活用し、今年度はこのものからＡ～Ｂ環部の構築に成功した。
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| 今後の研究の推進方策 |
昨年度までのモデル化合物を用いた検討を踏まえ、平成２８年度は（１）芳香族求核置換反応を活用したキサントン部位の構築、（２）各ユニットの連結、について重点的に検討し、標的化合物やその類縁体の全合成に向けた収束型合成経路の開拓を目指す。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
本学の発注・納品システムが大幅に変更され（2015年1月より試行、4月より実施）、研究費使用のプロセスが煩雑になったことが主たる原因である。一方、平成27年度の研究は既存の設備や試薬、器具を活用することによっておおむね順調に進捗し、当初想定していたほど物品費がかからなかったことや、本研究の成果発表を行うための学会が近郊で開催され、旅費が抑えられたことも一因として考えられる。
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| 次年度使用額の使用計画 |
本年度はさらに研究を推進させるべく、年度前半の早い時期に器具、試薬などの充実を図る。また、学会発表や論文投稿など、研究成果の外部発信についても積極的に取り組む予定である。
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