| 研究実績の概要 |
昨年度より，研究計画に基づいて研究課題名にあるクロスカップリングの反応系から異なる反応系への変更を模索しており，同時により基礎的な分子間相互作用が検出可能かどうかを確認するためにクラウンエーテル－電解質系水溶液における分子間相互作用によるスペクトルの変化の検出を進めている．本年度は，クラウンエーテル－電解質溶液系のさらなる検討およびプロリンを触媒としたアルドール反応において反応中間体が検出できるかどうかについて検討を行った．
クラウンエーテル溶液の実験の場合Ca塩と孔径の異なる三種類のクラウンエーテル(18-クラウン-6,15-クラウン-5および12-クラウン-4)を混合した水溶液を調製した．アルドール反応の実験の場合はヒドロキシアセトンとプロリンの混合溶液を調製した．両試料は軟X線アンジュレータ―ビームラインBL3Uにて透過法による軟X線吸収分光(XAS)測定を行った．
検討の結果，クラウンエーテル溶液の系ではCaのL吸収端XASはクラウンエーテルの孔径に伴い異なるピークの形状(分裂)を示した．この部分の変化はCa周りの配位対称性と相関があるため，18-クラウン-6を用いた場合に最もCa周りの配位対称性が崩れていることが予想された．
アルドール反応の系ではCのK吸収端XAS測定を行った結果，導入した二つの化合物のスペクトルの重ね合わせでは再現できない部分があった．本研究期間でこの違いが何を示しているのか明らかにすることが出来なかったが，反応時に生成するイミン中間体がスペクトルの形状に影響を与えていることも予想されるため今後も検討を続けていきたいと考えている．
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