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2015 年度 実績報告書

第一遷移系列元素を用いた低原子価多核金属錯体の合成と小分子活性化

研究課題

研究課題/領域番号 26810034
研究機関大阪大学

研究代表者

畑中 翼  大阪大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (80595330)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
キーワード小分子活性化 / 多核金属錯体 / 低原子価 / 第一遷移系列
研究実績の概要

本研究では、第一遷移系列元素を中心金属として有する錯体を用いて小分子の多電子還元を達成することを目的に、低原子価多核金属錯体の合成と反応を検討した。平成27年度では、多核鉄錯体の合成と還元反応に注力し、新規に合成したお椀型配位子を用いることで、鉄一価または鉄0価を含む二核、三核、六核鉄錯体をそれぞれ合成した。X線構造解析の結果、得られた錯体はこれまでに報告例のない構造様式をとっていることがわかり、また高い反応性が期待された。
また平成26年度に合成した単核錯体の反応性を調査し、例えば鉄錯体を用いることでアゾベンゼンのオルト位C-H結合切断およびN=N二重結合切断が可能であることを明らかにした。
本研究課題を2年間遂行することによって得られた「マルチ銅酸化酵素のモデルとなる三核銅錯体を用いた酸素分子の活性化」、「三核コバルト錯体による二酸化炭素のギ酸イオンへの還元」、「単核および多核鉄錯体を用いたN-N多重結合切断」といった成果はこれまでに報告例がない、もしくはほとんどないものであり、第一遷移系列元素を用いた小分子活性化の分野において重要な知見となることが期待される。

  • 研究成果

    (26件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (21件) (うち国際学会 8件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Organocatalytic Enantioselective Conjugate Addition of Malonic Acid Half Thioesters to Coumarin-3-carboxylic Acids Using N-Heteroarenesulfonyl Cinchona Alkaloid Amides2016

    • 著者名/発表者名
      Shuichi Nakamura, Ayaka Toda, Masahide Sano, Tsubasa Hatanaka, Yasuhiro Funahashi
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 358 ページ: 1029-1034

    • DOI

      10.1002/adsc.201600040

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Reaction of α-Aminoacetonitriles Using Chiral Bis(imidazoline) Palladium Catalysts2015

    • 著者名/発表者名
      Masaru Kondo, Tomoki Nishi, Tsubasa Hatanaka, Yasuhiro Funahashi, Shuichi Nakamura
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 54 ページ: 8198-8202

    • DOI

      10.1002/anie.201503098

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Reaction of α-Phenylthioacetonitriles with Imines Using Chiral Bis(imidazoline)-Palladium Catalysts2015

    • 著者名/発表者名
      Masaru Kondo, Natsumi Kobayashi, Tsubasa Hatanaka, Yasuhiro Funahashi, Shuichi Nakamura
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal

      巻: 21 ページ: 9066-9070

    • DOI

      10.1002/chem.201501351

    • 査読あり
  • [学会発表] ビスイミノピロール部位を有する籠型配位子を用いた三核鉄錯体の合成2016

    • 著者名/発表者名
      和田武蔵、永田光知郎、畑中 翼、舩橋靖博
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 二座および三座イミノピロール配位子を用いたマンガン錯体の合成と性質2016

    • 著者名/発表者名
      楠本匡章、畑中 翼、舩橋靖博
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Synthesis and Reactivity of Tricopper Complexes Encapsulated in a Cryptand containing Bisaminomethyl Pyridyl Groups2016

    • 著者名/発表者名
      K. Nagata, T. Hatanaka, T. Inomata, T. Ozawa, M. Hideki, Y. Funahashi
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 籠状分子の内部空間に構成されたキュバン型マンガンクラスターの性質2016

    • 著者名/発表者名
      世永秀平、丹下晃介、畑中 翼、舩橋靖博
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 籠型配位子内に包接させたルテニウムテルピリジル部位の発光挙動に対する立体効果2016

    • 著者名/発表者名
      原 佳那恵、畑中 翼、舩橋靖博
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] イミノピロール配位子を用いたマンガン錯体の合成と性質2016

    • 著者名/発表者名
      楠本匡章、舩橋靖博、畑中 翼
    • 学会等名
      新学術領域研究「人工光合成による太陽光エネルギーの物質変換:実用化に向けての異分野融合」 第4回公開シンポジウム
    • 発表場所
      東京理科大学
    • 年月日
      2016-01-29 – 2016-01-30
  • [学会発表] 籠型配位子を用いた多核マンガン錯体の合成と電気化学的性質2016

    • 著者名/発表者名
      畑中 翼
    • 学会等名
      新学術領域研究「人工光合成による太陽光エネルギーの物質変換:実用化に向けての異分野融合」 第4回公開シンポジウム
    • 発表場所
      東京理科大学
    • 年月日
      2016-01-29 – 2016-01-30
  • [学会発表] Synthesis of multinuclear manganese complexes having a cage-type ligand: Structural models of oxygen evolving center2015

    • 著者名/発表者名
      S. Yonaga, K. Tange, T. Hatanaka, Y. Funahashi
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of first-row transition metal complexes with bis(aminomethyl)pyridine ligands and reactions of the iron complex involving beta-hydrogen elimination2015

    • 著者名/発表者名
      T. Higashi, T. Hatanaka, Y. Funahashi
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Effect of cavity size toward photochemical properties of a ruthenium(II) terpyridyl group encapsulated in cage-type ligands2015

    • 著者名/発表者名
      K. Hara, T. Hatanaka, Y. Funahashi
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and spectroscopic characterization of a cryptate complex of tricopper-peroxo as a biomimetic model of multicopper oxidase2015

    • 著者名/発表者名
      K. Nagata, T. Hatanaka, T. Inomata, T. Ozawa, M. Hideki, Y. Funahashi
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Biomimetic model studies on dicopper peroxo species using a pre-organized ligand2015

    • 著者名/発表者名
      Y. Funahashi, K. Nagata, T. Hatanaka
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Utilization of cage-type ligands for photochemical and oxygen-converting transition metal complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Y. Funahashi, K. Hara, S. Yonaga, K. Nagata, T. Hatanaka
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] 酸素発生中心の構造モデルを目指したキュバン型マンガンクラスターの合成と性質2015

    • 著者名/発表者名
      世永秀平、丹下晃介、畑中 翼、舩橋靖博
    • 学会等名
      錯体化学会第65回討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学
    • 年月日
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [学会発表] 籠型配位子内に導入したルテニウムテルピリジル部位の発光挙動に対する立体効果2015

    • 著者名/発表者名
      原 佳那恵、畑中 翼、舩橋靖博
    • 学会等名
      錯体化学会第65回討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学
    • 年月日
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [学会発表] クリプタンド内部で金属間距離を規制した三核銅錯体の合成および反応性2015

    • 著者名/発表者名
      永田光知郎、畑中 翼、猪股智彦、小澤智宏、増田秀樹、舩橋靖博
    • 学会等名
      錯体化学会第65回討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学
    • 年月日
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [学会発表] ビス(アミノメチル)ピリジン配位子を用いた第一遷移系列錯体の合成と反応2015

    • 著者名/発表者名
      東 智之、畑中 翼、舩橋靖博
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学
    • 年月日
      2015-09-07 – 2015-09-09
  • [学会発表] ルテニウムテルピリジル部位を有する包接化合物の空間制御による発光挙動の変化2015

    • 著者名/発表者名
      原 佳那恵、畑中 翼、舩橋靖博
    • 学会等名
      第27回配位化合物の光化学討論会
    • 発表場所
      あいぽーと佐渡
    • 年月日
      2015-08-07 – 2015-08-09
  • [学会発表] Conversion of Dicopper Dioxygen Complexes with an Axial Coligand2015

    • 著者名/発表者名
      K. Nagata, T. Hatanaka, Y. Funahashi
    • 学会等名
      "Metals in Biology" in Wako
    • 発表場所
      理化学研究所和光キャンパス
    • 年月日
      2015-06-16 – 2015-06-17
    • 国際学会
  • [学会発表] Tricopper Clusters Assembled with a Cryptand for Synthetic Model Studies on Multicopper Oxidase and Its Reactivity2015

    • 著者名/発表者名
      K. Nagata, T. Hatanaka, K. Fukui, T. Inomata, T. Ozawa, H. Masuda, Y. Funahashi
    • 学会等名
      "Metals in Biology" in Wako
    • 発表場所
      理化学研究所和光キャンパス
    • 年月日
      2015-06-16 – 2015-06-17
    • 国際学会
  • [学会発表] 酸素発生中心の構造モデルとして籠型配位子内に構築した多核マンガン錯体の性質2015

    • 著者名/発表者名
      世永秀平、丹下晃介、畑中 翼、舩橋靖博
    • 学会等名
      第25回金属の関与する生体関連反応シンポジウム (SRM2015)
    • 発表場所
      長崎大学
    • 年月日
      2015-05-30 – 2015-05-31
  • [備考] 大阪大学大学院理学研究科化学専攻舩橋研究室(生物無機化学)

    • URL

      http://www.chem.sci.osaka-u.ac.jp/lab/funahashi/

  • [備考] 研究者詳細 - 畑中 翼

    • URL

      http://www.dma.jim.osaka-u.ac.jp/view?l=ja&u=10001127&o=affiliation&a2=0000005&sm=affiliation&sl=en&sp=1

URL: 

公開日: 2017-01-06  

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