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2015 年度 実績報告書

混合原子価超分子金属錯体の電子状態制御

研究課題

研究課題/領域番号 26810039
研究機関九州大学

研究代表者

姜 舜徹  九州大学, 先導物質化学研究所, その他 (90597006)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
キーワード相転移 / 鉄 / 混合原子価
研究実績の概要

本研究では、温度変化により、電子状態の変化を伴う相転移を示す混合原子価からなる一次元ナノワイヤー分子の開発を行った。目的とする物質は、(Bu4N)[FeIII(Tp)(CN)3] (Tp = hydrotris-(1-pyrazolyl)borate), FeII(ClO4)2・6H2O, 1,2-bis(4-pyridyl)ethane (bpe)を2:1:1の比で混合しMeOH中で反応を行うことで、赤色結晶{[Fe(Tp)(CN)3]2[Fe(bpe)]・5H2O}n (1)として得た。Feの電子状態を評価するためにメスバウアー測定を行い、高温相の293 Kでは2価と3価に帰属される四極分裂ダブレットが1:2の面積比で観測されたのに対し、低温相である123 Kと13 Kでは、FeII-HSに帰属されるピークが消失し、3種の金属種の四極分裂にピークフィットできた。これはすなわち、温度変化により[FeIII-LS(Tp)(CN)3]からFeII-HSへの電子移動が誘起され [FeIII-LS(Tp)(CN)3]2[FeII-HS(bpe)] (高温相)~[FeIII-LS(Tp)(CN)3][FeII-LS(Tp)(CN)3][FeIII-HS(bpe)] (低温相)の電荷移動相転移による電子状態変化が確認された。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2016 2015

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 3件)

  • [雑誌論文] Heterometallic FeIII/K Coordination Polymer with a Wide Thermal Hysteretic Spin Transition at Room Temperature2016

    • 著者名/発表者名
      Soonchul Kang, Yoshihito Shiota, Akira Kariyazaki, Shinji Kanegawa, Kazunari Yoshizawa, and Osamu Sato
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22 ページ: 532-538

    • DOI

      10.1002/chem.201503392

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Charge-Transfer Phase Transition of a Cyanide-Bridged FeII/FeIII Coordination Polymer2016

    • 著者名/発表者名
      Kuirun Zhang, Soonchul Kang,* Zi-shuo Yao, Kazusa Nakamura, Takashi Yamamoto, Yasuaki Einaga, Nobuaki Azuma, Yuji Miyazaki, Motohiro Nakano, Shinji Kanegawa, Osamu Sato*
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 55 ページ: 6047-6050

    • DOI

      10.1002/anie.201601526

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 混合原子価一次元鎖錯体の電荷移動相転移2016

    • 著者名/発表者名
      中村 和沙・姜 舜徹・金川 慎治・佐藤 治
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会(2016)
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] 新規Fe42 シアノ架橋ナノケージ類縁体の開発と展開2016

    • 著者名/発表者名
      西野 聡・姜 舜徹・金川 慎治・佐藤 治
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会(2016)
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス
    • 年月日
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [学会発表] Dynamic Metal-Organic Polyhedra2015

    • 著者名/発表者名
      S. Kang, K. Hamachi, S. Kanegawa, O. Sato
    • 学会等名
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      Hawaii
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Metal-to-metal charge transfer and spin-crossover in mixed-valence iron coordination polymers2015

    • 著者名/発表者名
      K. Nakamura, S. Kang, S. Kanegawa, O. Sato
    • 学会等名
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      Hawaii
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of new Fe42 cyanide-bridged nanocages: Toward control of electronic structures2015

    • 著者名/発表者名
      S. Nishino, S. Kang, S. Kanegawa, O. Sato
    • 学会等名
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • 発表場所
      Hawaii
    • 年月日
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • 国際学会

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公開日: 2017-01-06  

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