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2014 年度 実施状況報告書

発光性遷移金属錯体の光化学物性と光誘起反応挙動の媒体制御

研究課題

研究課題/領域番号 26810040
研究機関大阪市立大学

研究代表者

伊藤 亮孝  大阪市立大学, 大学院理学研究科, 助教 (20708060)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワード光化学 / 遷移金属錯体 / MLCT / 固相媒体 / りん光 / 光誘起反応
研究実績の概要

発光性遷移金属錯体の光化学物性を周辺環境により制御することを目指し、特に周辺媒体のリジッドさに着目して研究を行った。媒体として陽イオン交換樹脂を用いた系では、二価の陽イオンであるルテニウム(II)ポリピリジン錯体が樹脂中に導入されていく挙動を観測し、樹脂中における錯体の三重項Metal-to-Ligand Charge Transfer(3MLCT)励起状態からの発光特性を測定・評価した。その結果、錯体分子がおおよそ定量的に樹脂中に導入されること、樹脂中に導入することにより錯体が高エネルギーかつ長寿命な発光を示すことを見出した。またこの高エネルギー発光は配位子の異なる類似錯体でも同様に観測された。
継続して研究を行っているポリ(エチレングリコール)ジメタクリル酸誘導体を用いた系では、これまで報告してきたルテニウム(II)錯体だけでなくオスミウム(II)ポリピリジン錯体でも同様の挙動が得られることを報告し、リジッドな媒体効果の一般性の向上ならびに今後の応用研究への展開に寄与した。さらに特異な温度応答を示す遷移金属錯体の発光特性に関する論文も発表し、これらの錯体の励起状態における周辺環境の効果に関する知見を得た。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

種々の条件により錯体を陽イオン交換樹脂内部に導入し、その導入挙動や樹脂中における錯体の光化学物性に関する知見を得た。配位子構造の異なる錯体でも同様の挙動が得られるなど、論文投稿に向けた一定の成果を挙げることができた。また既にイオン交換樹脂を用いた光誘起反応の予備的な観測に成功しており当初の計画をよく反映した進行度であるため、研究はおおむね順調に進展していると判断する。

今後の研究の推進方策

これまでにイオン交換樹脂中に導入した遷移金属錯体の光化学物性に関する知見を得ることができたため、今後は当初の計画に従って樹脂中に導入した金属錯体による光誘起反応の観測および挙動解明を目指す。必要に応じて錯体の種類や含有量、樹脂の種類などを変化させるとともに、樹脂試料に特化させた分光測定システムを構築することにより目的達成に向けて研究を推進する。

次年度使用額が生じた理由

分光測定に必要な石英セルや光学部品類に並行して推進している研究予算によるものと共通して利用できるものが数多く発生したこと、また年度末あるいは年度をまたいだ物品購入に充当するために次年度使用額が発生した。

次年度使用額の使用計画

樹脂試料に特化させた分光測定システムを構築するために必要な光学部品や試薬類の購入により使用する予定である。

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (7件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Dual Emissions from Ruthenium(II) Complexes Having 4-Arylethynyl-1,10-phenanthroline at Low Temperature2015

    • 著者名/発表者名
      Eri Sakuda, Chiaki Matsumoto, Yuki Ando, Akitaka Ito, Kousuke Mochida, Atsushi Nakagawa, Noboru Kitamura
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 54 ページ: 3245-3252

    • DOI

      10.1021/ic502843x

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rigid Medium Effects on Photophysical Properties of MLCT Excited States of Polypyridyl Os(II) Complexes in Polymerized Poly(ethylene glycol)dimethacrylate Monoliths2014

    • 著者名/発表者名
      Akitaka Ito, Troy E. Knight, David J. Stewart, M. Kyle Brennaman, Thomas J. Meyer
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A

      巻: 118 ページ: 10326-10332

    • DOI

      10.1021/jp5019873

    • 査読あり
  • [雑誌論文] リジッドな環境下における遷移金属錯体の光化学物性2014

    • 著者名/発表者名
      伊藤 亮孝
    • 雑誌名

      Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry

      巻: 63 ページ: 4089-4099

    • DOI

      10.4019/bjscc.63.46

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Blue-Green Iridium(III) Emitter and Comprehensive Photophysical Elucidation of Heteroleptic Cyclometalated Iridium(III) Complexes2014

    • 著者名/発表者名
      Kassio P. S. Zanoni, Bruna K. Kariyazaki, Akitaka Ito, M. Kyle Brennaman, Thomas J. Meyer, Neyde Y. Murakami Iha
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 53 ページ: 4089-4099

    • DOI

      10.1021/ic500070s

    • 査読あり
  • [学会発表] イオン交換樹脂中におけるルテニウム(II)ポリピリジン錯体:導入挙動と光化学物性2015

    • 著者名/発表者名
      伊藤 亮孝、岸田 憲明、手木 芳男
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] Rigid Medium Effects on MLCT Excited States of Transition Metal Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Akitaka Ito
    • 学会等名
      The 18th Osaka City University International Conference "Frontiers in Material Science"
    • 発表場所
      大阪市立大学学術情報総合センター(大阪府大阪市)
    • 年月日
      2015-03-09 – 2015-03-09
    • 招待講演
  • [学会発表] Excited-State Properties of Polypyridyl Ruthenium(II) Complexes in Ion Exchange Resins2014

    • 著者名/発表者名
      Akitaka Ito, Noriaki Kishida and Yoshio Teki
    • 学会等名
      2014 International Conference on Artificial Photosynthesis
    • 発表場所
      淡路夢舞台国際会議場(兵庫県淡路市)
    • 年月日
      2014-11-24 – 2014-11-28
  • [学会発表] イオン交換樹脂中におけるルテニウム(II)ポリピリジン錯体の励起特性2014

    • 著者名/発表者名
      岸田 憲明、手木 芳男、伊藤 亮孝
    • 学会等名
      2014年光化学討論会
    • 発表場所
      北海道大学札幌キャンパス(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-10-11 – 2014-10-13
  • [学会発表] イオン交換樹脂中に担持したルテニウム(II)ポリピリジン錯体の発光特性2014

    • 著者名/発表者名
      岸田 憲明、手木 芳男、伊藤 亮孝
    • 学会等名
      錯体化学会第64回討論会
    • 発表場所
      中央大学後楽園キャンパス(東京都文京区)
    • 年月日
      2014-09-18 – 2014-09-20
  • [学会発表] Rigid Medium Effects on MLCT Excited States of Transition Metal Complexes2014

    • 著者名/発表者名
      Akitaka Ito
    • 学会等名
      IVth International Workshop on Transition Metal Clusters
    • 発表場所
      Novosibirsk (Russia)
    • 年月日
      2014-09-08 – 2014-09-11
  • [学会発表] イオン交換樹脂中における[Ru(bpy)3]2+の励起状態ダイナミクス2014

    • 著者名/発表者名
      岸田 憲明、手木 芳男、伊藤 亮孝
    • 学会等名
      第26回配位化合物の光化学討論会
    • 発表場所
      首都大学東京南大沢キャンパス(東京都八王子市)
    • 年月日
      2014-07-06 – 2014-07-08

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公開日: 2016-06-01  

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