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2015 年度 実施状況報告書

多孔性金属錯体をセンシングマテリアルとするガス分析デバイスの開発

研究課題

研究課題/領域番号 26810076
研究機関熊本大学

研究代表者

大平 慎一  熊本大学, 自然科学研究科, 准教授 (60547826)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
キーワード多孔性金属錯体 / ガスセンサー / 光ファイバーセンサー
研究実績の概要

従来,微量なガス成分の検出には,目的とするガス成分の化学的性質や物理的性質を捉える様々な手法が目的成分ごとに開発されてきた。目的成分をオンサイトやin-situに捉えるセンサーも多く開発されているが,選択性や感度における数々の問題を抱えている。本研究では,ガス成分に対する高い吸着特性を示す多孔性金属錯体(MOF)を感応剤とし,光源として使用するLEDの波長を目的ガス成分と感応剤とするMOFにあわせることで多くの成分に対応可能なガス成分検出のための基盤技術の開発を目指している。これまでに,MOFを感応剤とする超微量水分検出のためのシステムを開発した。これは,MOF材料として広く知られる銅-ベンゼンカルボン酸錯体(Cu-BTC)が水分子の吸着によって色の変化を示すことを見いだし,LEDやホトダイオードといった固体素子により色の変化を水分子のサンプリングと同時に吸光度変化を検出する手法である。試料ガスと吸光度検出のための光が多孔性金属錯体の感応膜を透過する小型検出セルを構築した。また,感応剤であるMOFをフィルター上に固定化する手法についても種々の検討を行った。その結果,MOFの微細結晶をフィルターの表面に極薄い膜状にして沈着したガラスフィルターが最も高い応答特性,感度と応答速度を示した。最適化されたセルと感応膜によってこれまでの水分センサに無い高い応答特性が得られた。今後の課題は,他の目的ガス成分に対して吸光度変化を示すMOFを感応膜として他のガス成分を検出することにより,本法が有用な基盤技術であることを実証することである。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

これまでに,多孔性金属錯体(MOF)を感応剤とするオプティカルガスセンシングデバイスの基盤を構築できた。銅とテレフタル酸からなるMOFが極わずかな濃度の水に対しても色の変化を示す現象を見いだし,ガス成分の効率的な捕集と生じた吸光度変化をin-situに検出する機構を組み込んだセンサーにより産業用ガス中に不純物として含まれる微量なガス成分を効率的に検出できた。また,システム自体が低コストであることからセンサーシステムを多数構築して産業用ガスの製造や運搬,貯蔵における水分濃度検出を別途共同研究でも進めている。

今後の研究の推進方策

本研究の今後の課題は,他の多孔性金属錯体を用い,他のガス成分への応用が可能であることを実証することである。そこで,次年度は,塩化水素ガスによって吸光度変化を示すことが知られるMOF 材料, [(TBB)2CoBr2(MeOH)(dimethylformamide)]により,塩化水素ガスの検出を試みる。一方,本材料は吸光度変化と同時に蛍光強度が変化することも知られており,新たに蛍光検出型のオプティカルガスセンサーを検討していく。これによって,自由な分子設計が可能であり,多くのガス種に対して応答するMOFを構築すれば,高感度かつ高速応答なセンサーを自在に構築できる基盤技術の確立を目指す。

次年度使用額が生じた理由

今年度までで,ようやく多孔性金属錯体をセンシングマテリアルとするガス分析デバイスの基盤技術を構築できた。今後,予定より少し遅れているが,この基盤技術が他の対象ガス,多孔性金属錯体の組み合わせに対しても適応可能であることを実証する実験を進めていく必要がある。

次年度使用額の使用計画

先述の様に,新しい対象ガスと多孔性金属錯体の組み合わせへの応用性,言い換えるならば,本研究で開発したセンシング技術の汎用性を評価を進めていく。そのために,多孔性金属錯体の合成に必要なガラス器具や試薬を購入して,実際に合成し,得られた化合物を評価していく。センシング材料としてのガス吸着特性とガス吸着に伴うケモクロミズムの発現,ひいては本研究で開発した基盤技術との組み合わせによるオプティカルガスセンサーとしての特性を評価していく。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2016 2015 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 1件、 査読あり 3件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 3件、 招待講演 4件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Simultaneous Analysis of Silicon and Boron Dissolved in Water by Combination of Electrodialytic Salt Removal and Ion-exclusion Chromatography with Corona Charged Aerosol Detection2016

    • 著者名/発表者名
      M. Mori, K. Sagara, K. Arai, N. Nakatani, S. Ohira, K. Toda, H. Itabashi, D. Kozaki, Y. Sugo, S. Watanabe, N. Ishioka, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Journal of Chromatography A

      巻: 1431 ページ: 131-137

    • DOI

      10.1016/j.chroma.2015.12.064

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Fiber Optic Sensor with a Metal Organic Framework as a Sensing Material for Trace Levels of Water in Industrial Gases2015

    • 著者名/発表者名
      S. Ohira, Y. Miki, T. Matsuzaki, N. Nakamura, Y. Sato, Y. Hirose, K. Toda
    • 雑誌名

      Analytica Chimica Acta

      巻: 886 ページ: 188-193

    • DOI

      10.1016/j.aca.2015.05.045

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Simultaneous Electrodialytic Preconcentration and Speciation of Chromium(III) and Chromium(VI)2015

    • 著者名/発表者名
      S. Ohira, K. Nakamura, C.P. Shelor, P.K. Dasgupta, K. Toda
    • 雑誌名

      Analytical Chemistry

      巻: 87 ページ: 11575-11580

    • DOI

      10.1021/acs.analchem.5b03464

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Trace water determination by means of fiber optic gas sensor with metal organic framework as a sensing material2015

    • 著者名/発表者名
      S. Ohira, Y. Miki, M. Endo, N. Nakamura, Y. Hirose, K. Toda
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      ハワイ,米国
    • 年月日
      2015-12-16
    • 国際学会
  • [学会発表] Electrodialytic ion transfer for sample pretreatment, separation and preconcentration for ionic solute analysis2015

    • 著者名/発表者名
      S. Ohira, K. Nakamura, T. Yamasaki, P.K. Dasgupta, K. Toda
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      ハワイ,米国
    • 年月日
      2015-12-16
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 物質の相間移動を利用した分析化学2015

    • 著者名/発表者名
      大平慎一
    • 学会等名
      第9回日本化学会東海支部若手研究者フォーラム
    • 発表場所
      愛知工業大学
    • 年月日
      2015-12-03
    • 招待講演
  • [学会発表] 電気透析法による溶存イオンのインライン濃縮2015

    • 著者名/発表者名
      大平慎一,山崎孝幸,戸田 敬
    • 学会等名
      第52回フローインジェクション分析講演会
    • 発表場所
      桐生地域地場産業振興センター
    • 年月日
      2015-11-20
  • [学会発表] 電気透析法による溶存イオン分析のための前処理~マトリックスからの分離・酸化数別分離・濃縮~2015

    • 著者名/発表者名
      大平慎一
    • 学会等名
      第26回クロマトグラフィー科学会議
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2015-11-12
    • 招待講演
  • [学会発表] Electrodialytic Matrix Isolation and Preconcentration for Ionic Solutes2015

    • 著者名/発表者名
      S. Ohira, T. Yamasaki, K. Toda
    • 学会等名
      2015 China-Japan-Korea Symposium on Analytical Chemistry
    • 発表場所
      Haeundae Grand Hotel, Busan
    • 年月日
      2015-10-15
    • 招待講演
  • [学会発表] 多孔性金属錯体を用いた高感度微量水分オプティカルセンサー2015

    • 著者名/発表者名
      中村 奈央,三木雄輔,遠藤仁晃,松崎 徹,大平慎一,廣瀬泰夫,戸田 敬
    • 学会等名
      日本分析化学会第64年会
    • 発表場所
      九州大学
    • 年月日
      2015-09-09
  • [学会発表] Electrodialytic preconcentration for the determination of chloroacetates in tap water2015

    • 著者名/発表者名
      S. Ohira, T. Yamasaki, K. Toda
    • 学会等名
      The 8th Adia-pacific symposium on ion analysis
    • 発表場所
      幕張メッセ
    • 年月日
      2015-09-01
    • 国際学会
  • [備考]

    • URL

      http://www.sci.kumamoto-u.ac.jp/~ohira/

URL: 

公開日: 2017-01-06  

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