我々は、アミドC-N結合へのカルベノイド挿入反応の開発を検討した。新たに設計したロジウムピバルアミダート触媒存在下、分子内に環状アミド構造を有するジアゾ化合物を反応させたところ、目的のアミド結合への挿入反応が進行し、アザビシクロ環骨格を有する化合物を得ることができた。本反応成績体からアセチルコリン受容体拮抗剤であるAnatoxin-aの形式全合成に成功した。また関連反応の検討を行った所、求核剤の存在下、分子内にアルキンを有するラクタムに対し金触媒を作用させると、連続環化反応が進行する事を見出した。
|