| 研究概要 |
本研究の目的はポリエチレンを高電圧絶縁破壊し, ポリアセチレンへ脱水素により転換させることが目的である.絶縁材料として, ポリエチレンが使用されているが, これに高電圧を印荷した時に破壊される. その時, どのような化学種が生じるのかは殆んど知られていない. このため, 我々は生成する化学種を同定するために, 電子スピン共鳴法(ESR)を用いて研究を行い, 61年度に続き, 次の新しい知見を得た.
1.ポリエチレンを高電圧絶縁破壊した場合, 下式に示すように脱水素反応が起き, アルキルとポリエニルラジカルが多量に生成することが判った. 〜(CH_2CH_2)〜n 〜CH_2CH CH_2〜 + ー(CH=CH)nCH〜 2.生成するラジカルは高密度エチレンや低密度ポリエチレンの種類に関係なく, しかも, ポリエチレンのモデル化合物である高級炭化水素でも同じであることが判った. 3.ポリエニルラジカルの量はアルキルラジカルの十分1であるが, その生成は室温で破壊した方が多かった.室温では 二重結合の数は約100〜150個あり, これは化学的に合成されたポリアセチレンと大差ないことが判った. 4.観測されたポリエニルラジカルの挙動は, ポリアチレン中のソリトンと同じように共役中を非常に速く動きまわっており, この生成した物質にI_2を入れると伝導度が上昇した.
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