| 研究概要 |
エネルギーや電子移動, 電荷分離を促進する目的で, 光増感剤や光酸化還元系を分子集合体に組み込み, その励起状態の性質を検討して来た.
1.ハリスビピリジンルテニウム(II)錯体を炭素鎖2および3個で結合させたダイマーを合成. その励起状態の性質および光増感電子移動反応を検討した. ダイマー系統ではその励起寿命がモノマー系よりも長く, 無輻射失活が防がれることが明らかになった. これは芳香族炭化水素やポルフィリン系とは異なる挙動で, 分子の形状や立体配置が励起状態に大きな影響を与えることが明らかになった. ビオロゲン化合物との光増感電子移動の研究から集合体の荷電の集合が反応の素過程に影響を与えること, 集合体におけるエネルギー移動が存在しないことが明らかになった.
2.ルテニウムおよびオスミウムOsを含む複核錯体を合成し, その励起状態の性質を検討した. この複核錯体において励起ルテニウム錯体がオスミウムにより分子内過程で効率よく消光されることを見い出した. この消光過程が考えられる酸化的消光とエネルギー移動消光のうち後者であることを発光強度および発光寿命の測定から決定し, その速度を決定した.
3.ルテニウムおよびオスミウム複核錯体の励起寿命の精密な測定より, 錯体間距離とエネルギー移動速度の関係, 溶媒の粘度と速度の関係を求めた. その結果, このエネルギー移動が錯体の衝突が関与したDexter機構ではなく, 双極子-双極子相互作用によるForster機構であると結論した.
4.ルテニウムおよびオスミウム複核錯体がアニオン性高分子電解質存在下でビオロゲンに対する光還元剤として動き, 複核錯体内の分子内電子移動が光還元効率の工場に結びつく証拠を得た.
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