常磁性不安定化学種の構造ならびに生成と反応の動力学に関する研究

1987 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 62303001
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 池上 雄作 東北大学, 非水溶液化学研究所, 教授 (60006294)
• 研究分担者: 岩泉 正基 東北大学, 非水溶液化学研究所, 教授 (70006295) ; 樋口 治郎 横浜国立大学, 工学部, 教授 (20017875)
• キーワード: 常磁性化学種 / 不安定化学種 / フリーラジカル / 励起三重項状態 / 電子スピン共鳴 / 時間分解ESR / ENDOR

研究概要

1.高時間分解ESR法による常磁性化学種の生成・反応動力学: 時間分解ESRシステムとしてパルスESR装置の積極的導入が計画されており,一方高速エンドール測定法が実験結果を生みだして,ESR高速測定への試みが順調に進んでいる. 化学データとして励起三重項状態,フリーラジカルのCIDEPスペクトル,Kinetic ESR法のデータが数多く生みだされ,短寿命三重項,光励起の光物理と光化学,短寿命ラジカルに関する総合討論をふまえて,最先端の研究が進められている.
2.常磁性励起分子の電子状態と緩和: この課題は,上述の時間分解ESR法の導入で分担領 を越えて討論され,方法論として定着しつつある. 一方素材化学の進歩に次元性結晶の常磁性研究が重要な役割を果すと期待され,伝導電子スピンの拡散と緩和の研究が進められ,成果を得ている.
3.凝縮相補捉不安定常磁性種の構造と反応: 中性ラジカル,シクロヘキサンアルキル誘導体力チオンラジカルなどを対象としたESR法による研究で多くの成果を得ている. メチルベンゼン水素付加体の構造研究のように,不安定化学種の研究はますます深みを帯びてくるであろう.
4.錯体・有機金属常磁性種の構造と反応: 高速掃引エンドール測定のシステムを完成して銅錯体を測定し, この方法がエンドールスペクトルの解析に有用であることを示した. ESR法によるジアルキル水銀カチオンなどの構造研究が成果を挙げ,全体として,有機遷移金属化合物の研究にESR法がどのように寄与できるかという討論は,今後のこの分野の実績に結びついてくるであろう.
5.生体関連常磁性種の生成・構造および反応: モデル系としてミセル中のラジカル関与反応に対する磁場効果,スピントラップ法など理学的な成果を得ている.

研究成果

• [文献書誌] Y.Ikegami;T.Muramatsu;K.Hanaya;S.Onodera;N.Nakayama;E.M.Kosower: J.Am.Chem.Soc.109. 2876-2880 (1987)
• [文献書誌] S.TeroーKubota;Y.Ikegami;K.Sugioka;M.Nakano: Biochem.International. 14. 879-887 (1987)
• [文献書誌] K.Akiyama;Y.Ikegami: Chem.Lett.255-256 (1988)
• [文献書誌] M.Yagi;K.S.Uchida;J.Higuchi: J.Magn.Reson.71. 303-312 (1987)
• [文献書誌] M.Yagi;Y.Deguchi;Y.Shioya;J.Higuchi: Chem.Phys.Lett.
• [文献書誌] S.Yamauchi;N.Hirota: J.Chem.Phys.86. 5963-5970 (1987)
• [文献書誌] S.Yamauchi;K.Mibu;Y.Komada;N.Hirota: J.Phys.Chem.91. 6173-6177 (1987)
• [文献書誌] N.Hirota;S.Yamauchi;M.Terazima: Rev.Chem.Intermed.8. 189-205 (1987)
• [文献書誌] H.Hayashi;Y.Sakatuchi;M.Kamachi;W.Schnabel: J.Phys.Chem.91. 3936-3938 (1987)
• [文献書誌] H.Hayashi;Y.Sakaguchi: Studies in Organic Chemistry. 31. 107-112 (1987)
• [文献書誌] H.Hayashi;Y.Sakaguchi;M.Tsunooka;H.Yanagi;M.Tanaka: Chem.Phys.Lett.136. 436-440 (1987)
• [文献書誌] M.Terazima;T.Azumi: Chem.Phys.Lett.141. 237-240 (1987)
• [文献書誌] K.Awaga;T.Sugano;M.Kinoshita;T.Matsuo;H.Suga: J.Chem.Phys.87. 3062-3068 (1987)
• [文献書誌] K.Awaga;T.Sugano;M.Kinoshita: Chem.Phys.Lett.141. 540-544 (1987)
• [文献書誌] Y.Kubozono;M.Ata;M.Aoyagi;Y.Gondo: Chem.Phys.Lett.137. 467-470 (1987)
• [文献書誌] J.Yamauchi;Y.Deguchi: Bull.Chem.Soc.Jpn.60. 483-487 (1987)
• [文献書誌] Y.Deguchi;S.Yata: Synthetic Metals. 18. 521-526 (1987)
• [文献書誌] M.Taniguchi;H.Yoshida: Bull.Chem.Soc.Jpn.60. 1249-1254 (1987)
• [文献書誌] 吉田宏: 高分子加工. 36. 528- (1987)
• [文献書誌] Y.Teki;T.Takui;M.Kitano;K.Itoh: Chem.Phys.Lett.142. 181-186 (1987)
• [文献書誌] K.Itoh;I.Miyagawa: J.Mol.Struct.
• [文献書誌] K.Toriyama;K.Nunome;M.Iwasaki: J.Am.Chem.Soc.109. 4496-4500 (1987)
• [文献書誌] M.Iwasaki;K.Toriyama;K.Nunome: J.Chem.Phys.86. 5971-5982 (1987)
• [文献書誌] M.Tachibana;M.Iwaizumi: J.Inorg.Biochem.30. 141-151 (1987)
• [文献書誌] M.Iwaizumi: "Electronic Magnetic Resonance of the Solid State",Canadian Society for Chemistry. 535-544 (1987)
• [文献書誌] H.Chandra;M.C.R.Symons;A.Hasegawa: J.Chem.Soc.,Faraday Trans.1. 83. 759-770 (1987)
• [文献書誌] J.L.Wyatt;M.C.R.Symons;A.Hasegawa: J.Chem.Soc.,Faraday Trans.1. 83. 2803-2812 (1987)
• [文献書誌] T.Kawamura;H.Katayama;H.Nishikawa;T.Yamada: J.Am.Chem.Soc.
• [文献書誌] 波多野博行: 化学. 42. 288-289 (1987)
• [文献書誌] K.Mukai;K.Fukuda;K.Ishizu;Y.Kitamura: Biochem.Biophys.Res.Commun.146. 134-139 (1987)
• [文献書誌] Y.Li;K.Tajima;K.Ishizu;N.Azuma: Bull.Chem.Soc.Jpn.60. 557-562 (1987)
• [文献書誌] K.Miyoshi;T.Kikuchi;T.Takita;S.Murato;K.Ishizu: Inorg.Chim.Acta. 151. 45-47 (1988)
• [文献書誌] M.Okazaki;S.Sakata;R.Konaka;T.Shiga: J.Chem.Phys.86. 6792-6800 (1987)
• [文献書誌] N.Maeda;K.Imaizumi;K.Kon;T.Shiga: Environmental Health Perspectives. 73. 171-177 (1987)
• [文献書誌] T.Watanabe;H.Shimizu;K.Nagasawa;A.Masuda;H.Saito: Clay Minerals. 22. 37-48 (1987)
• [文献書誌] S.Nakayama;T.Watanabe;K.Takahashi;M.Hoshino;M.Yoshida: J.Biochem.102. 531-535 (1987)
• [文献書誌] T.Azumi;Y.Saito: J.Phys.Chem.