| 研究概要 |
1.βーケトスルホンのパン酵母還元を利用することにより,100%e.e.のβーヒドロキシスルホン(I)の合成法を開発した. 又βーケトスルホキシドの立体選択的DIBAL還元により,βーヒドロキシスルホキシドのジアステレオマー(IIa,IIb)をそれぞれ100%e.e.で合成した.
2.IとIIのジアニオンをアルキル化すると立体化学的に全く異なる生成物が得られた. 溶媒・添加物・温度等の反応条件を検討することにより,IIのジアニオンにおいてはオキシアニオンがスルフイニル基とキレーション構造をとり,Iのジアニオンにおいてはオキシアニオンに溶媒が配位していることが判明した.
3.IIのジアニオニにおけるカルバニオンはコンフィギュレーション反転を起こすのに対し,Iのジアニオンにおいては反転の起こらないことを見出し,金属カチオンに対する配位の有無が重要であることを明らかにした.
4.I,IIのジアニオンとアルデヒドとの反応は完全な速度論支配であるが,アルキル化反応においては,完全な熱力学支配から中間的なものまで種々の反応形式のあることを証明した.
5.Iのジアニオンより100%e.e.のγーブテノリド,二置換テトラヒドロフラン,アリルアルコール類の合成法を確立した. IIのジアニオンより,100%e.e.のシスおよびトランスエポキシドを合成した.
6.γーケトスルホン,γーケトニトロ化合物をパン酵母還元することにより,高e.e.のγーヒドロキシスルホン,γーヒドロキシニトロ化合物を得ることに成功した. これらのジアニオンの反応につき現在検討中である.
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