キラルなジアニオンの反応に関する基礎的研究

1988 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 62470021
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 谷利 陸平 京都大学, 理学部, 助教授 (60025377)
• キーワード: ジアニオンの反応 / カルバニオンの立体化学 / アルキル化反応の立体化学 / 立体選択的反応 / 有機硫黄化合物 / ヘテロ原子化学

研究概要

1.βーケトスルホン、γーケストルホン、γーケトニトロ化合物のパン酵母還元を利用することにより100%e.e.のβーヒドロキシスルホン(I)、γーヒドロキシスルホン(II)、γーヒドロキシニトロ化合物(III)の合成に成功した。又βーケストルホキシドをDIBAL還元することにより、100%e.e.のβーヒドロキシスルホキシドのジアステレオマー(IV)をそれぞれ得ることができた。
2.I、IVのジアニオンのアルキル化反応 カルボニル化合物との反応がいずれも立体選択的に進行することを見出し、その選択性は分子内キレーションの有無により説明可能なことが判った。
3.I、IVのジアニオンにおけるカルバニオンは、カルボニル化合物とは金属カチオンの存在する側で、アルキル化剤とは金属カチオンの有無と関係なく立体的に込み合わない側で反応することを証明した。
4.IVのジアニオンにおけるカルバニオンがコンフィギュレーションの反転を起こすことを見出し、金属カチオンの隣接基への配位の有無が反転に対し大きな役割をはたしていることを示した。
5.IIのジアニオンを用いスルホニル基の隣接位でアルキル化反応、カルボニル化合物との付加反応を行なうことができた。これらの反応を用い100%e.e.のδーラクトン類を合成した。
6.IIIを弱塩基と反応させて得たジアニオンは、カルボニル化合物と反応しニトロ基の隣接位で炭素一炭素結合生成を行なった。この反応を利用し100%e.e.のテトラヒドロフラン類を合成した。
7.βーケトニトロ化合物をパン酵母還元した所、逆アルドール反応が優先的に起こることが判った。

研究成果

• [文献書誌] 谷利陸平: 薬誌. 108. 1-14 (1988)
• [文献書誌] Rikuhei,Tanikaga: Chem.Lett.1988. 677-680 (1988)
• [文献書誌] Rikuhei,Tanikaga: Chem.Lett.1988. 977-980 (1988)
• [文献書誌] Rikuhei,Tanikaga: J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1988. 817-818 (1988)
• [文献書誌] Rikuhei,Tanikaga: J.Chem.Soc.,Perkin Trans.I. 1988. 2397-2402 (1988)
• [文献書誌] Rikuhei,Tanikaga: Bull.Chem.Soc.Jpn.1988. 3211-3216 (1988)