| 研究概要 |
多官能ピリジン系複素環は高機能性物質やその合成原料として重要であり, ピリジン環への効率的な官能基導入法および官能基を活用する化学変換法の開発が切望されている. このような観点から本研究では多様な反応性と有するエチニル基導入のための新反応の開拓と, 得られたエチニルピリジンの官能基変換について系統的に検討を加え, 次のような成果を得ている.
1.ピリジンNーオキシドのOーアシル化体(ReissertーHenze塩)への金属アセチリドの求核反応によるピリジンのエチニル化反応を明らかにした. アシル化剤,アセチリド金属について検討した結果,塩化ベンゾイルおよび銀アセチリドを用いる系が最適であり,溶媒,温度,時間等の反応条件についても詳細な検討を加えた.
2.本反応が種々の置換アセチリドや,キノリン,イソキノリン等のピリジン類縁体を用いても進行することを見出し,本反応の適用限界が十分に広いものであることを明らかにした.
3.置換ピリジンについても本反応が適用できることを明らかにした. とくに,求核剤の攻撃と受け易い高反応性置換基を有するピリジンにも適用が可能であり, 従って広範な多官能ピリジン系複素環の合成に応用できることが明らかになった. 既に多種の新規エチニル化ピリジンの合成に成功した.
4.置換ピリジンのエチニル化における位置選択性について検討し,2,3ージ置換体が優先的に生成するという興味ある事実を見出すとともに,溶媒などによる位置選択性の制御についても明らかにした.
5.エチニル化ピリジンの化学変換について検討し, 水和反応やビシクロ化反応などについて新知見を得るとともに, 多数の新規多官能ピリジン合成ルートを確立した.
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