| 研究課題/領域番号 |
62470094
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| 研究種目 |
一般研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
高分子物性・高分子材料
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
山本 雅英 京都大学, 工学部, 教授 (40025961)
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| 研究分担者 |
伊藤 紳三郎 京都大学, 工学部, 助手 (50127049)
小野木 禎彦 京都大学, 工学部, 助手 (70026201)
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| 研究期間 (年度) |
1987 – 1989
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| キーワード | 光発光特性 / 蛍光偏光解消法 / 分子運動 / 局所運動 / 運動の緩和時間 / 高分子鎖 / 高分子希薄溶液 / ステレオコンプレックス |
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| 研究概要 |
本研究は、蛍光性プロ-ブを高分子鎖に結合し、それの発する蛍光特性を測定することにより、種々の条件下、例えば流動配向下、における高分子鎖の動的挙動を明らかにすることを目的とした。得られた成果は次の通りである。1.高分子希薄溶液中における高分子鎖の局所運動種々の高分子鎖、例えばポリスチレン(PS)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)にアントラセンプロ-ブを結合し、ナノ秒時間領域における蛍光偏光解消度を測定することにより主鎖ボンドの角度相関の緩和時間を測定した。そして高分子鎖の動的剛直性及び運動の相関が及ぶ距離的範囲を定量的に評価した。またPS鎖について、運動の緩和時間に及ぼす溶媒効果を調べた結果、θ溶媒中では良溶媒中に比べて緩和時間が長く、活性化エネルギ-も大きいことを見出した。高分子鎖への蛍光プロ-ブの結合部位を変えて運動の緩和時間を測定することにより、分子鎖末端の運動の緩和時間が、分子鎖内部のそれに比べて約2分の1であることを明らかにした。2.準濃厚溶液中におけるPMMA鎖の局所運動を蛍光偏光解消法を用いて検討し、局所運動の様式が高分子の高濃度までほとんど変わらないこと、局所運動の緩和時間は自由体積理論でよく説明できること、を明らかにした。3.PMMA鎖ステレオコンプレックスの捻れ固さを蛍光偏光解消法を用いて評価した結果、これが1本のPMMA鎖に比べて著しく固いことを明らかにした。4.酵素、免疫グロブリン及びトリプトファナ-ゼ中に存在するトリプトファン基やピリドキサ-ル燐酸基の時間分解蛍光挙動を調べることにより、酵素の高次構造とその動的性質を明らかにした。5.高分子溶液の速度勾配下における分子運動を蛍光偏光解消法を用いて検討したが、真の実験結果を得るためには、流動複屈折効果の補正など、実験的になお解決すべき若干の問題があることが明かとなった。
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