| 研究課題/領域番号 |
62470098
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| 研究種目 |
一般研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
高分子合成
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| 研究機関 | 東北大学 |
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研究代表者 |
小林 四郎 東北大学, 工学部, 教授 (10026198)
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| 研究分担者 |
宇山 浩 東北大学, 工学部, 助手 (70203594)
徐 卿道 東北大学, 工学部, 助手 (80196675)
正田 晋一郎 東北大学, 工学部, 講師 (10143364)
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| 研究期間 (年度) |
1987 – 1988
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| キーワード | ポリ(βーケトン) / 遷移金属触媒重合 / イソプロポキシアセチレン / tーブトキシアセチレン / Poly(isoproxyacetylene) |
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| 研究概要 |
構造明確なポリ(βーケトン)を合成する新しい手法として、1)アルコキシアセチレンを単独重合させ、2)生成ポリ(アルコキシアセチレン)を酸性条件下で加水分解する方法を詳細に検討した。アルゴン雰囲気下イソプロポキシアセチレンあるいはt-ブトキシアセチレンをV族あるいはVI族遷移金属触媒を用いて重合させたところ、目的とするポリ(アルコキシアセチレン)が得られることを見出した。生成ポリマーの分子量は反応温度に影響され、高温での反応の方が分子量が増加した。ポリ(イソプロポキシアセチレン)は、アセトン、クロロホルム等の有機溶媒に可溶の褐色粉末であり、^1H、^<13>CーNMR、IRスペクトルの測定により目的とする構造をしていることが確認された。一方、tーブトキシアセチレンの重合により得られたポリマーは目的の構造の他にtーブチル基が脱離もしくは転移したユニットを含むことが分った。これは触媒の酸性度が高すぎるために副反応が進行したものと考えられる。そこで塩素原子をメトキシ基で置換したより酸性度の低い触媒を調製し、同様の反応を試みた。その結果WCl_2(OMe_3)_4を用いると副反応ユニットの生成が押えられ、ほぼ目的とするユニットのみを持つポリマーが得られることを見出した。次に、生成ポリマーのジオキサン溶液を室温で塩酸処理することにより加水分解反応を試みた。ポリ(イソプロポキシアセチレン)はほとんど加水分解されないのに対し、ポリ(tーブトキシアセチレン)は、24時間でほぼ定量的に加水分解を受け、目的とするポリ(βーケトン)を与えることが、IRスペクトルで1150cm^<-1>付近のエーテル吸収が完全に消失し、新たにカルボニル基の吸収が現われることにより確かめられた。以上、ポリ(βーケトン)の合成に関し詳細に検討した結果、アルコキシアセチレンの重合および生成ポリマーの加水分解により構造明確なポリ(βーケトン)を得ることに、初めて成功した。
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