π-アリル錯体を経由する新しいタイプの開環重合

1989 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 62470105
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 三枝 武夫 京都大学, 工学部, 教授 (80025824)
• 研究分担者: 鈴木 将人 京都大学, 工学部, 助手 (20179253)
• キーワード: 開環重合 / パラジウム触媒 / π-アリル錯体 / 多重分岐重合 / 交互共重合 / グラフト共重合 / 多分岐ポリアミン

研究概要

当該年度の計画に従い、π-アリルパラジウム錯体が中間体となる開環重合反応に関して、1)未探索環状モノマ-のホモ重合、2)共重合、3)グラフト共重合体の合成について検討を行なった。下記にその成果をまとめる。
1)未探索環状モノマ-のホモ重合
前年度に見出した多重分岐重合のさらなる展開として、環状カルバミン酸エステル、ペルヒドロ-5-メチレン-1、3-オキサジン-2-オン(1__-)の開環重合を行ない、先のモノマ-と同様の反応によって、一級(末端)、二級(非分岐点)、三級(分岐点)アミノ基からなる樹枝状形態の分子構造を有する多分岐ポリアミンを得ることに成功した。
2)共重合
前年度、既にホモ重合することが判明している環状炭酸エステル、5、5-ジメチル-4-ビニル-1、3-ジオキサン-2-オン(2__-)が、パラジウム触媒存在下、環状酸無水物と開環交互共重合し下記のようなポリエステルを生成することを見出した。たとえば、
3)グラフト共重合体の合成
本年度と前年度の成果に基づき、環状カルバミン酸エステル、ペルヒドロ-5、5-ジメチル-5-ビニル-1、3-オキサジン-2-オン、および、上記のモノマ-1__-の重合時に、開始剤としてアミノメチル化したポリスチレンを用いると多分岐ポリアミンをグラフト鎖に有するグラフトコポリマ-が得られた。

研究成果

• [文献書誌] M.Suzuki: "New Ring-Opening Polymerization via a π-Allyl Complex.1.Polymerization of diethyl 2-Vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate Catalyzed by a Palladium(0) Complex" Macromolecules. 22. 1505-1507 (1989)
• [文献書誌] M.Suzuki: ""Multi-Branching Polymerization"--Palladium Catalyzed Ring-Opening Polymerization of Cyclic Carbamate to Produce "Dendriform"Polyamine" J.Am.Chem.Soc.
• [文献書誌] M.Suzuki: "New Ring-Opening Polymerization via a π-Allyl Palladium Complex.2.Intermolecular Proton-Transfer Polymerization of Vinylcyclopropane Derivatives Activated by Two Electron-Withdrawing Substituents" Macromolecules.
• [文献書誌] M.Suzuki: "New Ring-Opening Polymerization via a π-Allyl Palladium Complex.4.Polymerization of Cyclic Carbonate with Releasing CO_2" Polym.J.
• [文献書誌] M.Suzuki: "New Ring-Opening Polymerization via a π-Allyl Palladium Complex.5.Alternating Copolymerization of Cyclic Carbonate with Cyclic Acid Anhydride" Polym.Bull.
• [文献書誌] M.Suzuki: "New Ring-Opening Polymerization via a π-Allyl Palladium Complex.6.Dendriform Polyamine Synthesis by Multi-Branching Polymerization of Perhydro-5-methylene-1,3-oxazin-2-one" Macromolecules.